Способ получения эфиров тиокислот фосфора

патзнп.о-тч.х . чдддт 1ОПИСА Е 276 О 56ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советоиив Социалиотичеоиив РеептблиеЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 26 03 Заявлено 08.И 1.1969 ( 1346433/23-4) исоединением заявкиМПК С 071 16 Приоритет митет ло делаю тоний и отирцтн овете МиниотроСССР У -1 К 547 26 118 122Заявител опатологи ОСОБ ПОЛУЧ СЛОТ ФОСФОРА ФИРОВ Т Е 1= СН 2) 21 Р( ро Изобретение относится к способу получение описанных в литературе эфиров тиокислоосфора общей формулыЯ/ где К - алкил пли арил;К=Кф - алкокси алкил или арил, взаимодействием р-ацилвинилэтилениминов с ди О тиофосфатами или дитиофосфонатами в среде органического растворителя, например бензола, при температуре от 0 до 100 С, предпочтительно при 20 - 60 С.Соединения могут найти применение в качестве пестицидов.П р и м е р 1. О,О-Диметил-бензоилвиниламиноэтилдитиофосфат. К раствору 0,02 г моль бензолилвинилэтилени мин а в 30 мл сухого бензола прибавляют раствор 0,02 г моль ди метилдитиофосфата в 5 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30 - 35 С. Реакционную смесь перемешивают 2 - 3 час при 20 - 25 С и 1 час при 35 - 40 С. Контроль зз реакцией осуществляют по исчезновению ЯН-группы. После завершения реакции отгоняют растворитель и получают маслообразную жидкость, Выход 90,8%. Для очистки вещество растворяют в смеси хлороформа и ЗО ацетона (19: 1) и пропускают через колонкус силикагелем. Выход очищенного (при хроматографироваппп па бумаге имеющего однопятно) продукта составляет 81%; д 4 о 1,2545;п 2 о 1.6080.Найдено, о 4 о Х 4,58; Р 9,01: 5 19.68.С 1 НХОтР .Вычислено, оо Х 4,24; Р 9,37; 8 19,35.П р и и е р 2. О,О-Дпэтил-ацетилвиниламиноэтплдитпофосфат. Получают в условияхпримера 1 пз 0,03 г лю,ть ацетилвипплэтиленимина и 0,03 г люль диэтплдптпофосфата.Выход 976 оо, п 2 о 1,5573 12 о 1,1932,Найдено, %: М 4,4; Р 9,74; 8 9,98.С 2,ХОРЯ .Вычислено, % Х 4,71; Р 0,42; 5 20,85.П р п м е р 3. О,О-Дпэтил-оспзоплвпниламиноэтплдитпофосфат, Аалогично получаютпз 0,01 г лю.1 ь бепзоплвшщлэтплснпмина и0,01 г лсоль дпэтплдптпсфосфата. Выход97,5 оо с 2 о 1 2110. п 2 о 1 г 10"Найдено, % с 4,08; Р 8,12; Я 17,54.С 1;Н 2 ЛО 1 Я .Вычислено, %; Х 3,90; Р 8,64; 8 17,82.П р и и е р 4, О,О-Дипроппл-Я-ацетилвиниламиноэтплдптиофосфат. Получают по примеру 1 пз 0,025 г лоль ацетплвинилэтиленинина,0,025 г люль дппропилдптпофосфата. Выход97,0 о,276056 Предмет изобретения Составитель И. Ялова Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Н, Л. Бронская Заказ 2872,1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИП 11 Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугская наб., д. 4/Б Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: Х 3,91; Р 8,99; 5 20,09.Сг 1 г 4 л ОзРг.Вычислено, % К 4,32; Р 9,55; 8 19,68,П р и м е р 5. О,О-Дибутил-бензоилвиниламиноэтилдитиофосфат. Получают аналогичноиз 0,02 г лголь беизоилвгшилэтилеиимина и0,02 г лголь дибутилдитиофосфата, Выход954%. аго 1 419. иго 15 т 551-айдено, %: М 3,86; Р 8,04; 8 16,01.СгвНаог ОаР 8 г.Вычислено, %: К 3,37; Р 7,46; 8 15,42,П р и и е р 6, О,О-Дибутил-нитробензоилвиниламиноэтилендитиофосрат, Получают попримеру 1 из 0,01 г лголь 4-нитробензоилвинилэтиленимина, 0,011 г лоль дибутилдитиофосфата, Выход 88,0%; пго 1,5989,Найдено, %: Х 6,38; Р 6,05; 8 14,29.С,вНгягОвР 8 .Вычислено, %: М 6,09; Р 6,75; Ь 13,90.П р н м е р 7, О-Бутил 4-хлорбензил-4-питробеизоилышил оишоэтгтлдитиофосфопат. Краствору 0,015 г лоло 4-хлорбеизилдитиофосфОпата в 30 .ел сухого Оензола ириОавляюг0,015 г лголь сухого бутилового спирта. Образуется Гохгогеииая масса. Перемешивают 30 лгин, затем присыпают 4-нитробензоилвииилэтиленимина. Перемешивают реакционную массу 2 час при температуре 20 С, и затем 3 час при 60 С, Отгоняют растворитель, по лучают 90,1% густой окрашенной жидкости.Найдено, %: Х 5,92; Р 5,74; 5 13,04, СггНгвС 1 Хг 04 РЬг,Вычислено, %: К 5,46; Р 6,05; 8 12,48. Способ получения эфиров тиокислот фосфора общей формулыК/ 15 КССН = СМН (СНг) гЬР11 "Ка О Ягде К - алкил или арил;К= К" - алкоксил, алкил или арил, 20 отличающийся тем, что Д-ацилвинилэтилени мин подвергают взаимодействию с дитиофосфатом или дитиофосфонатом в органическом растворителе, например бензоле, при температуре от 0 до 100 С, предпочтительно 25 при 20 - 60 С.