Способ получения анионитов

27540 О соьси 1 ч Со уо Сор Дос ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик( 1297900/23-5)аявкил, 39 с, 2501 присоединени МПК 6464-Ж риоритетпубликовано 03 иН 1.1970. Бюллетень22 Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров СССРата опубликования описания 17.111.1971 ж и ) 1.; и Авторыизобретен С. В, Рогожин, В, А, Даванков и Л, Я Ж нститут элементоорганических соединений АН ССС аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТО азличных оптина антиподы и стом виде с по - исключительно и часто один из тно.показано, что чески активных ществлено с поетодов. Разделение антиподов хроматографическими методами возможно лишь при использовании диссимметрических (оптически активных) ионитов. Большая зависимость эффективности расщепления рацематов на диссимметрических ионитах от их химической природы делает крайне необходимым синтез разнообразных оптически активных ионитов, особенно на основе доступных исходных соединений.Основным условием успешного расщепления рацематов оптически активных соединений на диссим метрических сорбентах является наличие полярных и пространственно громоздких групп в непосредственной близости от асимметрического центра ионогенной группировки сорбента. Это требование существенно сужает круг ионогенных группировоккоторые могут быть использованы для Расщепление рацематов рчески активных соединенийвыделение их в оптически чимощью обычных методовтрудоемкая задача. При это.антиподов теряется безвозвраВ последнее время былорасщепление рацематов оптисоединений может быть осумощью хроматографических м получения перспективных сорбентов такоготипа.Известен способ получения анионитов путем аминирования хлорметилированных сши 5 тых винилароматических сополимеров триметиламином. Однако полученные аниониты неявляются оптически активными,Предлагается способ получения оптическиактивных анионитов с применением для ами 0 пирования хлорметилированных сшитых винилароматическнх сополимеров оптическиактивных изомеров - 1-гг-нптрофенил-а минопропандиола,3 или 1-гг-нитрофенил-диметиламинопропандиола,3.5 Образующиеся иониты содержат как полярные, так и пространственно громоздкиегруппировки непосредственно при асимметрических атомах углерода и могут найти применение для хроматографического расщепле 0 ния рацемических соединений,Синтез сорбентов заключается в обработкехлорметилированных сшитых сополимероввинилароматических соединений одним изизомеров 1-гг-нитрофенил-аминопропандио 5 ла,3 в органических растворителях в присутствии йодистого натрия как катализатора.Для повышения основности получаемыханионитов аминогруппу исходного 1-и-нитрофенил-аминопропандиола,3 подвергаютО метилированию нагреванием со смесью фор275400 Составитель Г. Русских Корректор Т. А. Китаева Редактор .Ч. К, Ушакова Изд. Ме 220 Заказ 532/2 Тираж 480 Подписное ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3малина и муравышой кислоты. Образу 1 ощийся при этом 1-а-питрофенил-дцметцламинопропандиол,3 легко реагирует затем с хлорметилированным сополимером в присутствии йодистого натрия с образованием сильноосцовцого апионита с четвертичным атомом азота.Получающиеся в результате указанных процессов диссимметрические сорбенты имеют обменную емкость 2,2 мг экв/г.В кислых и нейтральных средах получен,ные аниониты вполне устойчивы вплоть до 100 С, Устойчивость в щелочных средах, как и для большинства анионитов, немного ниже,П р и м е р 1. 51 г хлорметилированного сополцмера стирола с 0,8% дивинилбензола (21,7% хлора), 170 г ( - ) -трео-и-пцтрофенил-аминопропандиола,3 и 12,5 г йодистого натрия нагревают с 1,5 л ацетона при температуре кипения 5 час, Полученный аниопит отделяют фильтрованием, промывают 0,5 н. раствором НС 1 и водой. Обменная емкость анпонита 2,2 лтг экв/г. Лцетон регенерируют перегонкой. Первые фракции использованной для промывки анионцта соляной кислоты упаривают, сухой остаток после отгонки ацетона и соляной кислоты объединяют, растворяют в 0,5 н. НС 1 и осаждают непрореагировавший ( - ) -трео-и-нитрофенил-амццопропандиол,3 (120 г) добавлеапсм щелочи до рН 8 - 10,П р и м е р 2. К 53 г ( - ) -трео-и-питрофенил-аминопропандиола,3 при охлаждении добавляют 55 лсл 87 о/о-ной муравьиной кислоты и 43,5 лтл 35%-ного раствора формалина. Температуру смеси медленно повышают 4до 100 С и выдерживают смесь при 100 С втечение 15 час. К смеси приливают 40 мл 5 н.1-1 С 1 и упаривают досуха при пониженномдавлении, Сухой остаток растворяют в ми 5 нимальном объеме воды и подщелачивают досильно щелочной реакции добавлением насыщенного раствора поташа. Выпавший осадокотфильтровывают, а маточник экстрагируютбензолом, После высушивания бензольного10 экстракта над Ка 2504 вносят в него выпавший осадок .и кристаллизуют. Получают54,5 г (91/, от теории) продукта с т. пл, 95 -97 С.18 г хлорметилированного сополимера сти 15 рола с 0,8/о дивинилбензола (22,6 /о С 1) и7 г МаЯ заливают раствором 52 г ( - )-1-инитрофенил-диметиламинопропандиола - 1,3в 400 ял ацетона,и перемешивают смесь прикомнатной температуре 30 час. Ионит от 20 фильтровывают и промывают ацетоном,0,5 н. НС 1 и водой. Обменная емкость ионита2,23,яг экв/г. Так как образующийся в реакции ХаС 1 не растворяется в ацетоне, упариванием последнего получают 26 г практиче 25 ски чистого непрореагировавшего амина.Предмет изобретенияСпособ получепия анионитов путем аминцровапия хлорметилированного сшитого ви 80 пилароматцческого соединения, отличающийся тем, что, с целью получения оптически активных ионообменных сорбентов, аминировацие проводят оптически активными изомерамц 1-п-нитрофенцл-аминопропандиола,3ч 5 или 1-а-нцтрофенил-диметцламинопропаядцола,3,