Способ получения карбоцепных полимеров

0 П И С А Н И Е 275399ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,ЧП Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 03 Х.1970, Бюллете о 22 Дата опубликования описания 17.111,19 Лвторыизобретени Д, Помогайло, Ю. В, Шиндин, Э. А. Дризо,М, М, Рогоза и Г, А, Бейхольд ститут химии нефти и природных солей АНП,.Коновалов, азахской ССР аявитель ЫХ ПОЛ ИМЕРО КАРБО СОБ ПОЛ УЧЕ 2 Известен способ получения карбоцепных полимеров водноэмульоиовной полимеризацией или сополимеризацией виниловых и/или диеновых мономеров ,в присутствии различных радикальных инициаторов и с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, алкил- или алкиларилсульфонатов, К недостаткам известного способа относятся сравнительно высокая стоимость эмульгаторовневысокая химическая активность одних эмульгаторов (высокая, критическая концентрация мицеллообразования), низкая седиментационная устойчивость латексов, полученных с применением других,Цель изобретения - расширение ассортимента применяемых эмульгаторов латексной полимеризации или сополимеризации виниловых и/или диеновых мономеров, изыскание менее дорогих и более эффективных эмульгаторов (последнее уменьшит затраты на отмывку эмульгатора от полимера), т. е. упрощение и удешевление технологического процесса латексной полимеризации или сополимеризации.Предлагается при латексной полимеризации в качестве эмультатора применять нейтрализованные продукты сульфирования фракции 180 - 250 С пиролизной смолы этиленового и (или) пропиленового производства. Пиролизная смола является отходом производства этилена (пропилена), образующегося при пиролизе газов нефтепереработки, природных горючих газов или легких бензинов. Фракция 180 в 2 С составляет 18 -5 20 вес. % от веса пиролизной смолы. Выходна смолу 18 - 20 вес. %. Содержание (в вес. % на фракцию): нафталин и гомологи 89 - 90, непредельпые ароматического характера 8 - 9, моноядерная ароматика 1 - 2; п 85 п 1,5800, 10 мол, вес, 124 - 125.Сульфирование ведут без нагревания 50 -60%-ной серной кислотой, взятой в соотношении от 1 до 5 (лучше 3) объема на 1 объем фракции. Сернокислотный слой с раство реннымп в нем продуктами сульфированпясливают и нейтрализуют раствором щелочи, например едким натром, Раствор эмульгатора сливают с выпавшего осадка сернокислой соли.20 Отличие используемого по предлагаемомуспособу эмульгатора от его аналога, выпускаемого промышленностью - некаля, заключается в том, что новый эмульгатор является смесью алкплбензолсульфонатов и 25 алкилнафталпнсульфонатов, проявляющихсинергизм.Критическая концентрация мицеллообразования предлагаемого эмульгатора находится (прп 20 С) в пределах 0,1 - 0,15 вес. %, 30 для некаля - 0,20 - 0,30 вес. %. ПредлагаеКонцентрация раствора, оо вес при 40 С при 20 С 22,2 25,8 33,1 36,4 26,1 29,3 34,7 41,0 0,500,250,1250,0625 Предмет изобретения Составитель В. Г. филимонов Редактор Л. К. Ушакова Корректор Т. А, Китаева Изд. Мо 220 Заказ 532/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография. пр. Сапунова, 2 мый эмульгатор является более поверхностно-активным реагентом, чем некаль.В таблице приведено поверхностное натяжение водных растворов предлагаемого эмульгатора,Наличие в растворе эмульгатора некоторого количества (до 10% ) сульфата натрия специфически влияет на величину критической концентрации мицеллообразования эмульгатора - значительно ее понижает, Активирующее действие неорганических солей на мицеллообразование эмульгатора известно и используется в практике (см., например, книгу А, Шварц, Дж. Перри, Дж. Верч Поверхностно-активные вещества и моющие средства, Изд. ИЛ, М. 9, 1960, стр. 312 и сл.) . Это позволило,не проводить особой очистки предлагаемого эмульгатора от побочного продукта нейтрализации (в данном случае сульфата натрия), что также удешевляет реагент и процесс в целом. Стоимость 1 т эмульгатора (в пересчете на 100%-ное активное вещество) по предварительным подсчетам колеблется в пределах 70 - 80 руб некаля, выпускаемого промышленностью при содержании активного вещества не выше 70/, - около 400 руб/т. К тому же некаль весьма дефицитный реагент.Полученный раствор эмульгатора разбавляют дистиллированной ,водой до 0,5 - 10/,-ной ,концентрации, В приготовленном таким образом растворе эмульгируют мономер (мономеры). Соотношение фаз 1: 1 - 1: 50 и полпмеризацию ведут при температуре 30 - 90 С, в качестве инициатора применяют любой олеорастворимый инициатор(перекись бензоила, динитрилазодиизомаслянло кислоту и др.).Пример 1. К 200 ял 0,7%-ного раствора, полученного вышеописанным способом 5 эмульгатора в двухгорлой колбе, продутой азотом, снабженной мешалкой (500 - 800 об/яин) с гидравлическим затвором и обратным холодильником, добавляют 9 г свежеперегнанного метилметакриалата (соот ношение фаз -1:20) и 0,09 г перекиси бензоила (1 о/, по отношению к мономеру). Полимеризацию ведут 5 час при температуре 75 С, В результате полимеризации образуется седиментационноустойчивый латекс (оса док,не образуется, по крайней мере, в течение 2 месяцев), Латекс коагулируют 1 лл 30%-ной соляной кислоты, а выпавший полимер отмывают от остатков эмульгатора в аппарате Сокслета в течение 24 час. Выход 20 поли метил метакрилата 6 г, молекулярныйвес переосажденпого из бензола метанолом полимера 220000, т, пл, 165 С.В тех же условиях, но с применением в качестве эмульгатора раствора некаля (натрие вая соль дибутилсульфонафталиновой кислоты) выход полиметилметакрилата уменьшается более чем вдвое (2,7 г).П р и м е р 2. Условия опыта те же, что и впримере 1, но в качестве мономера исполь зуют акрилонитрил. Выход полиакрилонитрила 5,1 г, мол.,вес 125000, т. пл, 215 в 2 С (изменение цвета при 180 С), В случае применения в качестве эмульгатора некаля выход полиакрилонитрила составляет лишь 35 3,4 г. Способ получения карбоцепных полимеров 40 водноэмульоионной полимеризацией или сополимеризацией виниловых и/или диеновых мономеров в присутствии радикальных инициаторов и анионных эмульгаторов, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ас сортимента эмульгаторов, в качестве последних применяют нейтрализованные продукты сульфирования фракции с температурой кипения 180 - 250 С пиролизной смолы этиленового или пропиленового производства,