Способ получения о-хлорфенола

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 223184 Свез Соввтскив Социалистических Республик.1968 ( 1293799/23 аявле рисоединением заявки1310759/23-4 с 25/02 МП оритет Комитет по делан изобретений и открытийК 547.562.3,07 (088,8 Опубликовано 15, т(1,1970, Бюллетеньпри Совете Министров СССРта опубликования описания 16.1 Х.1970 Авторы изобрет озловй . В. Д. Симонов Икрина, Н, ф, Попова и Л. 1ал Всесоюзного научно-исследовательского институтахимических средств защиты растений Заявит Уфимский ф ПОСОБ ПОЛУЧЕН ЛОРФ Изобретение от(носится к способу получения о-хлорфенола.Известен способ получения о-хлорфенола, который заключается в хлорировании фенола газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода, Недостатком такого метода является низкий выход целевого продукта.Предлагается новый способ получения о-хлорфенола, заключающийся в хлорировании натровой соли и-фенолсульфокислоты в водной среде газообразным хлором при температуре 25 - 90 С с .последующим десульфиро(вассием хло(р(продуктов в пр(и(оутствии серной кислоты.Для сокращения расхода серной кислоты и уменьшения количества сточных вод, хлорирование желательно вести в среде 45 в 53%- ных водных растворов серной кислоты при температуре 25 - 30 С и мольном соотношении натровой соли и-фенолсульфокислоты и серной кислоты, равном 1: 4 - 5.Ведение процесса предложенным спосооом позволяет увеличить выход целевого продукта с 37 до 56%, сократить расход серной кислоты и уменьшить количество сточных вод.П р и м е р 1 В. четырехгорлую колбу-хлоратор, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером, при перемешивании загружают 10 г (0,051 г моль) натровой соли и-фенолсульфокислоты и 40 мл воды. В образовавшиися таким образом 20%- ный водный раствор натровой соли а-фенолсульфокислоты при энергичном перемешивании и температуре 90 С пропускают 4 г 5 (0,056 г лтоль) газообразного хлора, По окончании подачи расчетного количества хлора реакционную массу нагревают (кипящая водяная баня) и пропускают острый пар в течение 15 - 20 линпосле чего в хлоратор приливают 0 50 лтл 80%-ной серной кислоты (из расчета5 лл 80%-ной кислоты на 1 г, или 13,82 г лтоль на 1 г моль загруженнои натровой соли) и в течение 4 час медленно повышают температуру в реакционной массе до 200 С, При этом вода 5 полностью отгоняется. По достижении температуры 200 С реакционную массу выдерживают в течение 1 час при этой температуре, после чего охлаждают до температуры 120 - 130 С и пропускают острый пар до прекращения от гонки о-хлорфенола. Отгон отстаивают и слоиразделяют. Получают нижн(ий слой) 4,2 г88% -ного о-хлорфенола следующего состава, %: о-хлорфенол 87,81; 2,6-дихлорфенол 9,54; фенол 2,65, что составляет 56,26% от 5 теоретического количества, считая на загруженную натровую соль а-фенолсульфокислоты,Анализ продуктов реакции, проведен методом газожидкостной хроматографии на хроматографе марки УХ.0 При необходимости очистку полученного273184 15 Предмет изобретения Составитель В. Везбородов Техред Л. В. Куклина Корректор А. И. Зимина Редактор Л, Герасимова Заказ 2506/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 о-хлорфенола ,проводят одним из известных ранее методов. Однако полученный 88/о -ный о-хлорфенол является достаточно чистым для его дальнейшей переработки.Прим е р 2, В четырехгорлую колбу, снабхсенную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером, при перемешивании загружают 10 г (0,051 гмоль) натровой соли и-фенолсульфокислоты и 36 мл 45%-ной серной кислоты (4,39 г моль на 1 моль загруженной натровой соли), В образовавшийся таким образом раствор при энергичном перемешивании и температуре 25 - 30 С пропускают 4 г (0,056 г моль) газообразного хлора. По окончании подачи расчетного количества хлора реакционную массу нагревают (кипящая водяная баня) и пропускают острый пар в течение 15 - 20 мин, после чего температуру реакционной массы медленно повышают в течение 4 час до 200 С, При этом вода полностью отгоняется, По достижении температуры 200 С реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 1 час, после чего охлаждают до 120 - 130 С, и пропуокают ост 1 рый пар до прекращения отгонки о-хлорфенола. Отгон отстаивают и слои разделяют, Получают (нижний слой) 3,9 г 87,42% -ного о-хлор- фенола следующего состава, %: о-хлорфенол 87,42; 2,6-дихлорфенол 11,45; фенол 1,13, что составляет 51,86% от теоретического, считая на загруженную натровую соль и-фенолсульфокислоты.Анализ продуктов реакции проведен методом газожидкостной хроматографии на хроматографе марки УХ, При необходимости дальнейшая очистка полученного о-хлорфенола осуществляется одним из известных ранее методов. Однако полученный 87%-ный о-хлор фенол является достаточно чистым для большинства целей его дальнейшей переработки.П р и м е р 3. В аналогичных условиях и притех же соотношениях загружаемых компонентов хлорирование натровой соли и-фенолсуль фокислоты проводят в 53%-ной серной кислоте. При этом получают 4 г 83%-ного о-хлор- фенола следующего состава, %: о-хлорфенол 82,72; 2,6-дихлорфенол 16,34; фенол 0,94. 1, Способ получения о-хлорфенола, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода20 и уменьшения количества сточных вод, натровую соль и-фенолсульфокислоты подвергаютхлорированию газообразным хлором в воднойсреде при температуре 25 - 90 С с последующим десульфированием хлорпродуктов в при 25 сутствии серной кислоты,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью уменьщения расхода серной кислоты,хлорирование ведут в среде 45 - 53%-ных водных растворов серной кислоты при темпераЗ 0 туре 25 - 30 С.3. Способ по,пп, 1 и 2, отличающиися тем,что молярное соотношение натровой солид-фенолсульфокислоты и серной кислоты составляет 1:4 - 5.