Способ получения диал киламинометилдиалл ил (алл ил) карбинолов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства- Заявлено 29,111,1969 (Эй 1316927 т 23-4) с присоединением заявки Х иорит Комитет по ледам изобретений и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 02,Ч,1970. БюллетеньДата опубликования описания 20 Х 11.197. Ю Заявител Ужгородский государственный универс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ КИЛАМИ НОМЕТИЛДИАЛЛ ИЛ (АЛЛ ИЛ) КАРБИ НОЛОВИзооретенпе относится к ооласти синтеза различных аллилсодержащих аминокарбинолов, которь 1 е могут проявлять биологическую активность и служить полупродуктами для получения ценных лекарственных препаратов. 5Известен способ получения аллилсодержаших аминокарбинолов с помощью магниевого синтеза по методу Гильмана в две стадии с предварительным получением броммагнийаллила и последующим добавлением аминокар бонильного компонента.Предложен способ ведения магниевого синтеза в одну стадию с применением галогеналлильного и аминокарбонильного компонентов. Выход конечных аминокарбинолов повы шается на 20 - 40 до по сравнению с выходом продуктов, полученных в две стадии (метод Гильмана), благодаря уменьшению подобных реакций, время на ведение синтеза сокращается приблизительно в три раза. 20Предлагаемый способ получения диалкиламинометилаллилкарбинолов или диалкилкиламинометилдиаллилкарбинолов заключается в том, что на магниевые стружки, находящиеся под слоем абсолютного эфира, одновременно 25 подают с одинаковой скоростью и в одинаковых объемах эфир бромистого аллила и диалиламиноацетона или эфир диалкиламиноуксусной кислоты при слабом кипении эфира в реакционном объеме с последующей обработ- зо кой реакционной смеси обычным способом.П р и м е р 1. Получение 5- (дпметиламино)- 4-метилпентен-ола.В четырехгорлую колбу, снабженную эффективнодействующей мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают 31,2 г (1,3 г ато,я) магниевых стружек и приливают 300 лил абсолютного эфира, 1-1 ачало реакции инициируют добавлением 2 лл бромистого аллила, после чего при перемешивании одновременно из двух воронок с одинаковой скоростью прибавляют соответст. вующпе эфирные растворы: 145,2 г (1,2 г доль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 220 мл) и 101,0 г (1,0 г,поль) диметиламиноацетона (с предварительным доведением его объема эфиром до 220,ял). После внесения всего количества эфирных растворов реакционную смесь нагревают 1,0 - 1,5 час на водяной бане. Образовавшийся магнийорганический комплекс разлагают сначала водой, затем насыщенным раствором хлористого аммония до растворения осадка. Эфирный слой отделяют от водного. Из водного слоя продукт несколько раз эксграгируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют, промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир и подвергают вакуум-разгонке, Повторной вакуумразгонкой выделяют продукт с т. кип. 36 -267639 Предмет изобретения 35 Составитель Л. И. КрючковаРедактор Л. К. Ушакова Техред А. А, Камышникова Корректор Л. И, Гаврилова Заказ 1788/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМоскза Ж, Раушская наб., д. 45 1 ипография, пр. Сапунова, 2 336 С (2 мм рт, ст.) и 88 - 89 С (15 лм рт. ст,), Многочисленные синтезы показывают, что выход карбинола 50 - 65% (выход по методу Гильмана 30 - 38 о/о)Полученный аминокарбинол представляет собой бесцветную жидкость, желтеющую со временем, и о 14440 с 14 08681,Найдено, /,: Х 9,58, 9,64; ОН 11,65, 11,72. МКр 44,04. Мол, вес (криоскопически в бензоле) 142,2, 142,5,Вычислено, о/,: М 9,79; ОН 11,88; МКр 44,14. Мол. вес. 143,0.П р и м е р 2. Получение 5-диэтиламино- метилпентен-ола.Синтез ведут аналогично примеру 1, Из 31,2 г (1,3 г атом) магния, покрытого 300 мл абсолютного эфира, 145,2 г (1,2 г моль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл) и 129,0 г (1,0 г моль) диэтиламиноацетона (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл), выделяют продукт с т. кип, 63 - 64 С (5 мм) и 96 - 97 С (15 мм), Выход карбинола 52 - 75% (по методу Гильмана 35 - 40/о). Аминокарбинол - бесцветная жидкость, желтеющая со временем, и" 14456; д 4 во 0,8670.Найдено, /о. Х 7,99, 8,02; ОН 10,15, 10,22. МКр 52,62. Мол. вес (криоскопически в бензоле) 170,2, 169,9.С 1 юНл МО.Вычислено, /о. М 8,19; ОН 9,94. МКр 52,53. Мол. вес 171,0.П р и и е р 3. Получение 4- (диметиламинометил) -гептадиен,6-ола.Синтез проводят аналогично примеру 1, Из 31,2 г (1,3 г атом) магния, покрытого 300 мл абсолютного эфира, 145,2 г (1,2 г моль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл) и 65,6 г (0,5 г моль) диметиламиноуксусноэтилового эфира (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл), выделяют продукт с т. кип, 94 С (17 мм) и 85 С (14 мл). Выход аминокарбинола 63 - 80% (по методу Гильмана 32 - 45%). Аминокарбинол - бесцветная жидкость со специфическим аминным запахом, про 1,4610; сРо 0,8810.Найдено, %: Х 8,15, 8,20; ОН 10,14, 10,20, МКр 52,63. Мол, вес (криоскопически в бензоле) 170,1 и 170,4,С оН 1 оХО.Вычислено, о/о. Х 8,28; 01-1 10,07, МКр 52,91. Мол. вес. 169,0.П р и и е р 4. Получение 4-(диэтиламинометил) -гептадиен,б-ола,Из 31,2 г (1,3 г атом) магния, покрытого 300 мл абсолютного эфира,145,2 г (1,2 г моль) бромистого аллила (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 лл) и 93,5 г (0,5 г люль) диэтиламинометилуксусноэтилового эфира (с предварительным доведением его объема эфиром до 250 мл), выделяют продукт с т. кип, 103 С (10 мм), 116 С (21 мм) и 95 С (8 мм), Выход аминокарбинола 59 - 78/о (по методу Гильмана 41 - 50 о/о),Аминокарбинол - бесцветная жидкость со специфическим аминным запахом, про 1,4600;44 0,8854.Найдено, о/,: Х 6,99, 6,93; ОН 8,50, 8,46. МКр 61,01, Мол. вес (криоскопически в бензоле) 198,4, 198,8.С 12 Н 23 КО,Вычислено, о/о К 7,10; ОН 8,62. МКр 62,14. Мол. вес 197,0. Способ получения диалкиламинометилдиаллил(аллил) карбинолов с применением магния, бромистого аллила и аминокарбонильного соединения в среде абсолютного эфира при тем пературе кипения реакционной среды с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при одновременной подаче с 45 одинаковой скоростью и в одинаковых объемах эфира бромистого аллила и диалкиламиноацетона или эфира диалкиламиноуксусной кислоты на магниевые стружки.