Способ получения этилили изопропилбензолкарбоновой кислоты

СПИ ИЗОБ бвюа Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКО Зависимое от ав Заявлено 30,1 Х.196 с присоединением з ПриоритетОпубликовано 10.1 Дата опубликован ч,12 о,1 МП 7 с Комитет по делам вобретений и открыти547.29.07 (088.8 ри Совете Министров СССР. А. Кузьменк ЗотОв Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛ ИЛИ ЗОПРОПИЛБЕНЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТИзобретение относится к способам получения этил- и изопропилбензолкарбоновых кислот, которые находят применение в промышленности и лабораторной практике в качествесырья для получения пластических масс, лаков и искуоственных волокон,Известны различные способы окисления метилэтил- и метилизопропилбензолов, однаково всех случаях окисления наблюдается преимущественное окисление полиуглеродных заместителей или одновременное их окислениес метильной группой. Так, при газофазномокислении моно- и диизопропилксилолов изопропильная группа реагирует с перекиснымрадикалом быстрее метильной. При окислении 15и-цимола в паровой фазе образуется 1-метил 4-бензойная и терефталевая кислоты,При окислении 1-метил-изопропилбензолаперманганатом калия в водной среде получена 1,4-оксиизопропилбензойная кислота, а 20при окислении азотной кислотой получены 1 метил-бензойная и терефталевая кислоты,Предлагают способ получения этил- иизопропилбензолкарбоновых кислот, заключающийся в том, что окисление перманганатом 25калия в среде водного пиридина при температуре не выше 100 С метилэтил- и метилизопропилбензолов с различным количественнымсочетанием этих групп приводит к образованию в качестве конечного продукта этил- и 30 изопропилкарбоновых кислот, т. е. обеспечивается возможность селективного окисления метпльных групп.Г 1 р и м е р 1, В круглодонную поллитровую колбу с механической мешалкой (1500 об)мин) с обратным холодильником загружают 6 г (0,031 лоль) 2,5-диизопропил-п-ксилола, 80 г (0,87 люль) пиридина., 200 лил воды и тремя порциями в течение 1,5 - 2 час 79 г (0,5 люль) перманганата калия, Включают мешалку и нагревают колбу на кипящей водяной бане до полного обесцвечивания раствора (2,5 - 3 час). После отстаивания раствора отфильтровывают двуокись марганца, промывают фильтр водой, К фильтрату добавляют соляную кислоту в избытке (100 - 150 лл для нейтрализации пиридипа), и выпавший белый осадок отфильтровывают и промывают водой.Получено 3,95 г диизопропилтерефталевой кислоты, что составляет 50% от теоретического,Т. пл. 241 - 242 С (из спирта).Найдено%: С 67,14; Н 7,33,С 4 Н 804Вычислено, %: С 67,2; Н 7,2.П р,и м е р 2, В круглодонную поллитровую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником загружают 6 г (0,045 моль) алкилата, состоящего из смеси изомеров цимола (т. кип, 174 - 176 С), 80 г (0,87 моль)263587 Составитель Т, ЛавриненкоРедактор Л, М. Новожилова Техред Т, П. Курилко Корректор Л. И, Гаврилова Заказ 1373/2 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 пиридина, 200 мл воды и тремя порциями в течение 1,5 час 79 г (0,05 моль) перманганата калия. Включают мешалку и нагревают колбу на кипящей водяной бане до обесцвечивания раствора (2 - 2,5 час), После отстаивания отфильтровывают двуокись марганца, фильтр промывают горячей водой. Фильтрат упаривают в стакане досуха и прибавляют соляную кислоту до кислой реакции. Полученную массу,неколько раз промывают холодным ацетоном до полного растворения кислот и фильтруют от неорганики,Ацетон отгоняют, и получают смесь куми- новых кислот, которые еще раз перекристаллизовывают из ацетона,Получено 3,3 г кислот, т, е. 45 в/о от теоретического,Найдено,%. С 72,9; Н 7,47.СгоН 1 вОаВычислено%: С 73,1; Н 7,3.П р и м е р 3. Проведено окисление 6 г изо,пропилэтилбензола в условиях примера 1 сизбытком перманганата калия (110 г) в течение 3,5 час. Продукт не окисляется, выделено исходное. Предмет изо бр етени яСпособ получения этил- или изопропилбен.золкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью обеспечения условий селективного окисления метильных групп, метилэтил или метилизопропилбензол окисляют перманганатом калия в среде водного пиридина при температуре не выше 100 С.