Способ получения 2-, 3-, 4-замещенных 6 алкоксихинолинхинонов-5, 8

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельства- аявлено 03.1 Х.1968 ( 1267950 23-4) 2 р, 110 нением заявки -рисое Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМПК СО ио ит ДК 547.831.8.07публиковано 20,Х 1.1969. Бюллетень3 ата опубликования описания 4.Х 11.1970 вторызобретени. Цизин, Н. Б, Карпова и М. В, Руб Заявитель ЗАМЕЩЕННЫХ ОЛУЧ ЕНИЯ О Соединенные хлороформные расгворы промывают водой (три раза по 20 л.г), сушат серно- кислым натрием и упаривают в вакууме. Получают 0,9 г (57% ) желтых кристаллов с 5 т. пл. 199 - 201 С (с разложением цз метилового спирта). Вещество хорошо растворцмо в хлороформе, диоксане ц уксусной кислоте, умеренно - в метцловом и этцловом спиртах, ацетоне, бецзоле и этцлацетате, плохо - 1 О в эфире, не растворимо в петролейцом эфире.Найдено, %: С 6500; Н 438; 1 х 1 682.С 1 Но 1 хт Оз.Вычислено, %: С 65,02; Н 4,47; 1 Х 1 689.П р ц м е р 2. Метосульфат-стирил-мето ксихицолицхццоца,8.3,44 г 2-стирцл(-цнт 1 ерцдццо) -хинолццхинона,6 прибавляют к раствору 1,5 лг,г концентрированной серной кислоты в 30 .тгл метилового спирта. Смесь нагревают при кипении 20 30 лин. Вещество постепенно растворяется, азатем выпадает объемистый желтый осадок.Реакпиоцную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают последовательно 3,ц.г метцлового спирта, 5,чл воды, 3 лиг ме тцлового спирта ц 10 л.г эфира ц сушат в эксикаторе. Выход 2,95 г (73%); т. пл. 230 - 232 С (с разложением). П р ц м е р 3, 2-фенцл-карбметоксц-меО токсихинолцнхц ион,8,Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ, используемых в фармацевтической промышленности.Известен способ получения незамещенцого 6-метоксихинолинхинона,8 окислением 5,8- диамино-метоксихинолина хромовой кислотой, Этот способ многостадиец. Применение сильного окислителя исключает метод получения соединений с лабильными заместителями.Предлагаемый способ получения 2,-3,-4- замещенных 6-алкоксихинолинхинонов,8 заключается в том, что 2,-3,-4-замещенные 8-диалкиламицохинолинхиноны,8 обрабатывают первичным алифатическим спиртом в присутствии сильных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. 2-Метил-метоксихинолцнхинон,8.2,0 г 2-метил- (1 х 1-морфолицо) -хццол 1 пхцнона,6 прибавляют к раствору 1,5 тгл концентрированной серной кислоты в 15 лиг метилового спирта, Смесь нагревают при кипении 45 мин, охлаждают до 0 С, прибавляют к ней 50 лл хлороформа и 1,6 лл пиридина и промывают водой (50 лтл). Водный слой извлекают (три раза по 10 лтл) хлороформом. С ИХ И НОЛ И НХИ НОНОВ,8257505 Составитель И. БочароваРедактор С. Лазарева Текред Л. Я, Левина Корректор Л, А. Царькова Заказ 234/1939 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскан наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил пред. Патент 3 г 2-фенил-карбметокси- (Х-морфолино) -хинолинхинона,6 прибавляют к 45 мл метилового спирта, содержащего 1 мг хлористого водорода и нагревают при кипении 1 час, Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают 10 мл метилового спирта и 20 мл эфира и сушат в эксикаторе. Выход 2,5 г (97%); т. пл. 252 - 254 С (из смеси бензол - гексан). Желтое вещество хорошо растворимо в хлороформе и диоксане, умеренно - в ацетоне, бензоле и уксусной кислоте, плохо - в этилацетате, метиловом и этиловом спиртах, не растворимо в эфи. ре, петролейном эфире и воде.Найдено, %: С 66,73; Н 4,03; К 4,2.С 8 Н 13 ХО 5Вычислено, %: С 66,87; Н 4,05; И 4,33.П р и м е р 4. 2-окси-метил-метоксихинолинхинон,8.1,5 г 2-окси-метил- (И-пиперидино) -хинолинхинона,6 прибавляют к 8 мл 16 -ного раствора хлористого водорода в метиловом спирте и нагревают при кипении 10 мин. Затем смесь охлаж 1 дают до 0 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2 мл метилового спирта и сушат в эксикаторе, Выход 0,8 г (66%); т. пл. 289 - 290 С (из диоксана). Желтое вещество умеренно растворимо в метаноле, хлороформе, диоксане, не растворимо в воде,Найдеио, %: С 60,46; Н 4,12; Х 6,39.С ы Н 9 КО 4Вычислено, %: С 60,48; Н 4,14; Х 6,30.П р и м е р 5. 2-окси-метил-этоксихино линхинон,8.1 г 2-окси-метил- (Х-пиперидино) -хинолинхинона,6 прибавляют,к раствору 1 мл концентрированной серной кислоты в 10 мл этилового спирта, нагревают при кипении 10 10 мин, охлаждают и отфильтровывают выпавший осадок, Осадок растворяют в 30 мл горячего хлороформ а и отфильтровывают, Фильтрат упаривают и кристаллизуют из этилового спирта. Выход 0,6 г (бо ); т. пл. 249 - 15 250 С. Оранжевое вещество умеренно растворимо в спирте, диоксане и хлороформе, не растворимо в воде.Найдено, % С 61,97; Н 4,69; Х 5,94.С 12 Н 1 КО 420 Вычислено,: С 61,82; Н 4,76; Х 6,04. Предмет изобретенияСпособ получения 2-, 3-, 4-замещенных 6 адкоксихиноиинхинонов,8, отличающийся 25 тем, что, 2-, 3-, 4-замещенные 8-диалкиламинохинолинхиноны,6 обр абатывают первичным алифатическим спиртом в присутствии сильных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта 30 известным способом.