Способ получения 1-

ОП И САНИ ЕизоьеетенияК ПАТЕНТУ 57 З 78 Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 06,Ч,1967 ( 1153289 Кл. 12 р, 9 МПК С 07,1966 г. согласно заявке б, поданной в Патентное ве- СФРЮ1.Х 1.1969. Бюллетень35 Приоритет 0784 домст Опубликовано Комитет по делам обретений и открытиУДК 547,781,5781.4.0 (088.8) овете Министров СССР южа13.1 Ч.197 опубликования оп боплоте"у. Вь-цф а МЬА ИностранцыВитомир Сунич, ТатьянМилан ОклобджияФедеративная РеспубликИностранная фирмаРКА Товарна ЗдравилФедеративная Республик Авторытзобретения аиджо Кайфециалистическа Югославии) аявителЮгославии ЕНИЯ 1-(2-ГАЛО ИДЭТИЛ)-2-МЕТИЛН ИТРО ИМИДАЗОЛА СПОСОБ П Изобретение относится к области получения соединения, которое может найти применение в препаративной органической химии.Предлагаемый способ получения 1-(2-галоидэтил) -2-метил-нитроимидазола заклю чается в том, что 1-(2-хлордиэтиловый эфир)- 2-метил-нитроимидазол обрабатывают галоидводородной кислотой, например бромистоводородной, при кипячении или йодом и боргидридом щелочного металла, например бор гидридом натрия, при температуре от минус 10 до плюс 40 С.П р и м е р 1. В двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную делительной воронкой, обратным холодильником и термомет ром, загружают 10 г 1-(2-хлордиэтиловый эфир) -2-метил-нитроимидазола и 100 лтл 4 бо/о-ной бромистоводородной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 14 час. Азеотропический конденсат кап лями стекает в делительную воронку, и образовавшийся при расщеплении эфирной связи 1-бром-хлорэтан оседает на дне воронки, так как он не смешивается с бромистоводо-, родной кислотой. После окончания реакции 25 отгоняют примерно 2/3 бряомистоводородной кислоты и отделяют 1-бром-хлорэтан. Последний собирают, трижды промывают водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Получают 2,2 игл (3,72 г) 1-бром- хлорэтана; ио 1,530 - 1,532. Выход 63% от теоретического. Остаток бромистоводородной кислоты подвергают перегонке в вакууме, созданном водоструйным насосом, при температуре 50 - 55 С и таким путем регенерируют 92 - 95% 46% -ной бромистоводородной кислоты.К остатку после перегонки бромистоводородной кислоты добавляют холодную воду в количестве, достаточном для растворения бромистоводородного соединения, а затем 30%- ного раствора гидроокпси натрия до рН 6 - 7. Выпавшее в осадок основание отфильтровывают, растворяют в горячей воде, добавляют 0,3 - 0,5 г активированного угля и перекристаллизовывают. Получают 6,25 г 1-(2-бромэтил)-2-метил-нитроимидазола в виде белых кристаллов с т. пл. 77 - 8 С. После перекристаллизации из воды т. пл. 79 - 80 С, Выход равен 63% от теоретического.П р и и е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным трубкой с пятиокисью фосфора и хлористым кальцием, помещают 11,65 г (0,05 .ио,гь) 1-(2-хлор257378 Предмет изобретения Составитель Н. Филиппова Редактор Л, Г, Герасимова Техред Л. В. Куклина . Корректор С. М, СигалЗаказ 697/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква )К-З 5, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 этоксиэтил)-2-метил-нитроимидазола и 8,9 г (0,035 люль) йода, растворенного в 100 лл петролейного эфира. При перемешивании охлаждают реакционную смесь до минус 10 С (смесь льда с хлористым натрием),В капельную воронку заливают суспензию 6,3 г (0,167 лсоль) боргидрида натрия в 50 мл петролейного эфира. После продувания аппаратуры газообразным азотом добавляют по каплям суспензию боргидрида натрия в течение 30 лшн, После того как в аппаратуру постепенно пропущен воздух, при охлаждении добавляют по каплям 100 лл 5 з/,-ного раствора хлористоводородной кислоты. Отделяют водный слой от органического. Последний дважды промывают 50 лл 5-ного раствора хлористоводородной кислоты. Объединенные водные слои подщелачивают до значения водородного показателя рН 8. После охлаждения отделяют 10,25 г (73%) 1-(2-йодэтил) -2-метил-нитроимидазола, имеющего т. пл. 98 в 1 С. После перекристаллизации 5 из смеси этанола с водой 1: 2 т. пл. 103 -104 С. Способ получения 1- (2-галоидэтил) -2-ме тил-нитроимидазола, отличающийся тем,что 1- (2-хлордиэтиловый эфир) -2-метил-нитроимидазол обрабатывают галоидоводородной кислотой, например бромистоводородной, при кипячении или йодом и боргидридом ще лочного металла, например боргидридом натрия, при температуре от минус 10 до плюс 40 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.