Способ получения полиорганосилоксанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бове Советекил Сециалиетичеокил РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 39 с, 30 8 ( 1258785/23-5 Заявлено 18.Ч 1,1 с присоединением вкиМПК С 08 дУДК 678.84(088,8 риоритет Комитет по делам изобретений и открыти при Сввете твинистров СССР.1969. Бюллетень33я описания 3.1 Ч.1970 Опубликовано 28,Х Дата опубликовани Авторы зобретен А. С. Шапатии, Р. ф. Маркина, Д. Я, Жинкин, Л, М, Л. В, Соболевская и М. В, Соболевский явитель ОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ ОСОБ ПОЛУЧЕН Известен способ получения полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетоксисиланами с использованием в качестве катализатора хлоридов железа и алюминия. 5Для получения органоолигосилоксанов, содержащих ароматические группы у атома кремния, предлагается в качестве катализатора использовать окись олова или огранические производные олова. Катализатор берут 10 в количестве от 0,05 до 5 вес. % в пересчете на олово, Конденсацию проводят при температуре 50 - 250 С.Пример 1. Смесь 32,9 г метилдифенилацетоксисилана, 7,8 г метилфенилдиметокси. 15 силана и 0,2 г бис (этилгексоат) олова (0,15 вес. % олова в массе) нагревают при перемешивании, отгоняя метилацетат, в течение 6 час при 150 100 С и 6 час при 180 С. При этом концентрация гидролизующихся ацето ксигрупп в реакционной смеси снижается с 18,1 г до 11,1 вес./. В отгоне собрано 3,3 г метилацетата. Летучие продукты отгоняют в вакууме при остаточном давлении до 1 мм рт, ст нагревая реакционную массу на мас ляной бане при температуре 180 С в течение 1 час. Остаток в количестве 34,3 г перемешивают 3 час с 10,3 г 80%-ной серной кислоты при 25 С. Кислоту отмывают водой. Органический слой, разбавленный бензолом, сушат 30 над МаСОа. После фильтрации и отгонки растворителя на разгонку берут 21,2 г высококипящего продукта. Вакуумной разгонкой выделяют фракцию при 204 - 230 С/1 мм рт. ст. в количестве б,б г, состоящую из диметилтетрафенилдпсилоксана (70 вес. %), триметилпентафенилтрисилоксана (30 вес. %) н фракцию при 230 - 270 С/1 мм рт. ст. (6,9 г), состоящую нз днметилтетрафенилдисилоксана (13 вес. % ), триметилпентафенилтрисилоксана (67 вес. %) и тетраметплгексафенилтетрасилоксана (20 вес. %).Состав фракций определяют газожидкостной хромотографией.Пример 2. Смесь 37,7 г диметилдиацетоксисплана, 39,0 г метилфенплдиметоксисилана и 1,5 г бис(этилгексоат) олова (0,55 вес. % олова в реакционной смеси) греют при 150 - 160 С 4 час с отгонкой летучих продуктов. Выделяют 27,3 г метилацетата (86,3% от теории). Содержание гидролизующихся ацето. ксигрупл в остатке 5,6 вес. %. Для удаления летучих остатков нагревают в вакуу ме при остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 1 час при 170 С,Содержание гидролизующихся ацетоксигрупп в полимере 3,3 вес. %. Полученный продукт растворяют в 60 м,г бензола, промывают 100 мл 10%-ной соляной кислоты, водойдонейтральной реакции и фильтруют. Ог255575 Составитель В. КомароваТехред Л. В. Крючкова Корректор Г. С. Мухина Редактор С, Лазарева Заказ 648/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3фильтрата отгоняют растворитель,при остаточном давлении до 1 мм рт. ст. и температуре до 300 С. Получают полиметилфенилсилоксан в виде вязкой жидкости мол. вес. 3440,П р и м е р 3, В смесь 41,85 г диметилдиацетоксисилана с 43,25 г .метилфенилдиметоксисилана добавляют 0,04 г диэтилдикаприлата олова (содержание олова в смеси 0,01 вес.%). Реакционную массу нагревают при 220 С б час. Выделяют 5,9 г метилацетата (17% от теории).Пример 4. Смесь 26,5 г диметилдиацетоксисилана, 27,4 г метилфенилдиметоксисилана нагревают с 1 г окиси олова (1,6 вес, /о олова в реакционной массе) при перемешивании в течение 3 час при 150 - 160 С и отгоняют 24,8 г летучих продуктов. Повторной разгонкой из летучих выделяют 16,6 г метилацетата (17,5% от теории).П р и м е р 5, Смесь 24,4 г диметилдиацетоксисилана, 25,2 г метнлфеничдиметоксисилана и 8,9 г бис (этилгексоат) олова (4,43 вес, % олова в реакционной массе) нагревают при температуре 70 - 75 С 6 час, удаляя летучие в вакууме при остаточном давлении 30 мм рт. ст, Выделяют 1,4 г метилацетата (7,5% от теории).Пр имер 6. Смесь 21,1 г тетраэтоксисилана, 18,6 г диметилдиацетоксисилана и 2 г диэтилдикаприлата олова (1,2 вес. % олова в массе) греют при перемешивании с отгонкойлетучих продуктов при температуре в масляной бане до 170 С. За 10 час отгоняют 15,4 глетучих продуктов, содержащих 12,5 г этил 5 ацетата. Содержание гидролизующихся ацетоксигрупп в остатке 8,9 вес. о/о. Получаютвязкий полимер, растворяющийся в обычныхорганических растворителях. После дополнительного прогрева в течение 1 час отгоняют10 1,5 г этилацетата и получают нерастворяющийся полимер. Остаток нагревают до 160 Спри остаточном давлении до 5 мл рт. ст. и собирают летучие продукты, Всего выделяют17,2 г этилацетата (75,7% от теории),15Предмет изобретения1; Способ получения полиорганосилоксановкаталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетоксисилана 20 ми, отличающийся тем, что, с целью получения органоолигосилоксанов, содержащих ароматические группы у атома кремния, в качестве катализатора используют окись оловаили органические соединения олова.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтокатализатор берут в количестве от 0,05 до5,вес.% в пересчете на олово,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят при температуре от 50 доЗо 250 С.