Способ получения р-толилпропионового альдегида

0 П И С А Н И Е 25020ИЗОЬЕЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиа Социалистические Республик. 12 о, 7/03 рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано 12.Ч 111,1969, Бюллетень2Дата опубликования описания 7,1.1970 МПК С 07 с омитет по ле обретении и открытри Сосете МинистреСССР УДК 547.281.0, Т. Ф, Дорожкова Заявитель нститут синтетическеществ ПОСО ЛУЧЕНИ ЛИЛ ПРОПИОНОВОГО ДЕГИ нтеза арфю сится кприменя й промы веществ о ие соед ирноаром области си мых в п шленности.ольшое место нения, принад атических аль зания жирноароматимер р-толилпропинсацией ароматичемер толуола с диальдегидов, напритвии четыреххлорищим гидролизом обатов в присутствии нтов в среде спирта. Недостатком способа я этом случае конденсацию ином проводят при темпера де инертного газа (азота) отношении акролеина к 1: 15. Соблюдение таких ус пература, большое разбав ленных масштабах весьмаЦель изобретения - ,раз для промышленности мето лилпропионового альдеги сильным своеобразным зап чоминающим запах арбуза. то, что в с акроле- С в среярном соравном экая тем.промыштельно.удобногония р-тоадающего ести, навляетсятолуолатуре - 30при молтолуолуловий (ниление) взатрудниработкада получеда, облахом свен Изобретение отнодушистых веществ,мерно-косметическоСреди душистыхнимают органическжащие к классу жгидов.Известен способ получеческих альдегидов, напронового альдегида, кондеских углеводородов, напрацетатами непредельныхмер акролеина, в присутстого титана и последуюразующихся моноенолацекислых или щелочных аге 2Предложен способ получения Р-толилпропионового альдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора хлорного олова с последующим гидро лизом образующегося при этом моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в присутствии серной кислоты в среде ацетона.Преимущество способа состоит в том, чтозамена четыреххлористого титана на стадии 10 конденсации на хлорное олово позволяет повысить выход моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, а использование на стадии гидролиза в качестве растворителя ацетона вместо применяемого обычно в этих случаях 15 спирта позволяет значительно повысить выход Р-толилпропионового альдегида и улучшить его качество.Так, при проведении конденсации толуола сдиацетатом акролеина в присутствии четырех хлористого титана выход моноенолацетата -толилпропионового альдегида составляет б 0% от теоретического, а в присутствии хлорного олова выход моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида повышается до 71% от те 25 оретического.При проведении гидролиза моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида в среде этилового или метилового спирта образуется ряд побочных продуктов, и 82%-ный Р-толил пропионовый альдегид образуется с выходомЗаказ 3543/18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж.35, Раунскан наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 44% от теоретического. Проведение гидролиза моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида в среде ацетона позволяет получить 98%-ный р-толилпропионовый альдегид с выходом 63% от теоретического.П р и м е р, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром,и хлоркальциевой трубкой, приливают 184 г (2 моль) толуола и 58,5 мл (0,5 моль) четыреххлористого олова. При температуре от - 8 до - 10 С и хорошем перемешивании за 1,5 час добавляют 79 г (0,5 моль) диацетата акролеина, растворенного в 92 г (1 моль) толуола. Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре 1 час и выливают в смесь 300 мл воды и 50 мл соляной кислоты. После отстаивания водный слой сливают, а органический промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния или натрия, отгоняют избыток толуола, и остаток перегоняют в вакууме. При этом собирают фракцию с т. кип. 100 - 110 С (1 мм рт, ст.); бромное число 79 (вычислено 84). Получают 66,9 г 95% -ного моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида, что составляет 71 % от теоретического.В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, приливают 40 г моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида, 160 мл ацетона и 40 мл 6 н серной кислоты.Смесь кипятят при хорошем перемешивании 1 час, после охлаждения добавляют толуол 5 для извлечения органического продукта, Нижний водноацетоновый слой сливают, а толуольный экстракт промывают несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод, отгоняют толуол, а остаток перегоняют в 10 вакууме. Получают 19,8 г 98%-ного Р-толилпропионового альдегида с т. кип. 78 - 82 С (1 мм рт, ст,), что составляет 63 о/о от тео 1 ретического. 15 Предмет изобретения 1, Способ получения Р-толилпропионовогоальдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора 20 при низких температурах с последующим гидролизом образовавшегося моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида в среде органического растворителя в присутствии кислоты, отличающийся тем, что в качестве ката лизатора применяют хлорное олово, а в качестве органического растворителя - ацетон,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию ведут при .температуре до - 10 С.