Способ получения смешанных ангидридов фосгеноксима и алкан или галоидсульфокислот

Сова Советския Социалистические РеспуоликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 06,1,1965 (ЛЪ 963529/23-4)с присоединением заявки-л. 12 о, 23/О ЯПК С 07 иоритет Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 18,Ч 11.1 Дата опубликования о 969. Бюллетень24писания 25,Х 11.1969 Д 1( 547.269,3,07(088.8) Авторыизобретения Воесоюзнаю- ,тнт;.о-т", кнйческйЯбиблиотеке. М А. Р, Н, Стерлин и Б. Н. Евплов оенная академия химической защит.1Изобретение относится к области полученияновых производных алкансульфокислот, аименно смешанных ангидридов галоидированных окислов жирного ряда (например, фосгеноксима) и алкая- или галоидсульфокислот.Предлагаемый способ состоит в том, что алкансульфогалогениды или дигалоидангидридысерной кислоты обрабатывают фосгеноксимомв среде инертных органических растворителейв присутствии третичных аминов при охлаждении до минус 35 - минус 30 С или при 0 С споследующим кипячением реакционной массы.Получаемые смешанные ангидриды вполнеустойчивы и представляют собой либо бесцветные тяжелые жидкости, либо кристаллы. Онихорошо растворнмы в обычных органическихрастворителях, плохо - в воде; легко разрушаются водными растворами щелочных агентов. Эти вещества обладают небольшой токсичностью для теплокровных и средней бактерицидной и инсектицидной активностью.П р и м е р 1, Смешанный ангидрид фосгеноксима и метансульфокислоты,В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л,снабженную механической мешалкой, двумякапельными воронками и термометром, помещают 15,0 г (0,13 моль) метансульфохлоридаи 200 мл абсолютного эфира. Далее из двухкапельных воронок одновременно прибавляютпри перемешивании за 15 - 20 мин 17,1 г а (22,8 г 75%-ного а фосгеноксима) и тного триэтилампна азу же выпадает беионную массу кипячас на водяной басадок отфильтровытом фильтре ( 3) 10 ир, а жидкии 60 8%от теории мм рт, ст.) 154, анкой 11 фрак ид ко сть с т. п1,4880; д 4 6; для СНз - Я ип полу кип. 81,5960 О - О 7; 1,75; К 7,3 содержит пнполосы при СПОСОБ ПОЛУЧЕНОСГЕНОКСИМА И АЛ(0,15 моль) фосгеноксимэтилацетатн ого комплекс15,2 г (0,15 моль) абсолюпрои охлаждении льдом. Срлый осадок. Затем реакцтят при перемешивании 2,5не и оставляют на ночь. Овают на стеклянном пориси промывают эфиром.От фильтрата отгоняют эфостаток перегоняют в вакууме.Получают, г:1 фракцию(90 - 93 С/0,17кубовой остатокПовторной перегют бесцветную ж85 С/0,1 мм рт. ст,;Найдено МК 34,6= СС 1 а выч. 34,26.Найдено, %; С 12,32; 12,28;Х 7,44; 7,63; С 37,50; 37,66,СеНаС 12;Оа 8.Вычислено, %; С 12,52; Н 1С 36,93,И 1(-спектр этого соедин ятенсивные характеппстцче ие248665 Предмет изобретения Составитель И. КривошеинаТехред А, А. Камышникова Корректор Т, А. Абрамова Редактор С. Лазарева Заказ 3427/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 1200, 1400 и 1586 см , две первых из которых отвечают колебаниям Ов-группы, а последняя - С-группы,П р и м е р 2. Смешанный ангидрид фосгеноксима и хлорсульфоновой кислоты.В прибор (см. пример 1) помещают 23,0 г (0,17 моль) хлористого сульфурила и 350 мл абсолютного эфира. При энергичном перемешивании и охлаждении до температуры минус 35 - минус 30 С из двух капельных воронок прибавляют за 20 - 25 мин 17,1 г (0,15 моль) фосгеноксима (22,6 г 75% -ного этилацетатного комплекса фосгеноксима) и 17,0 г (0,17 моль) абсолютного триэтиламина, Сразу, выпадает белый осадок, Реакционную массу перемешивают 2 час при минус 20 - минус 18 С, доводят при перемешивании до комнатной температуры за 2 час и оставляют на ночь.Осадок отделяют и промывают. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме,Получают, г:1 фракцию (40 - 45 С/2 мм рт, ст.) 0,311 фракцию (45 - 46 С/2 мм рт. ст.) 23,072,1% оттеории.Повторной перегонкой 11 фракции получают бесцветную жидкость, обладающую лакримогенными свойствами, с т. кип. 40 -41/1 мм рт. ст,; п 1,4855; с 14 в 1,7240.Найдено МК 35,35; для С 1 - ЯОв - 01 Х 1 == СС 1 а выч. 35,36.Найдено, %. С 5,80; 5,8; 1 х 1 6,93; 6,97;С 1 49,47; 49,35.ССз 1 Х 10 з 5Вычислено, /о, С 5,65; Х 6,60; С 1 50,08.В ИК-спектре этого вещества содержатся те10 же характеристические полосы, что и для первого соединения,Токсичность обоих веществ (1.Р 1 оо, на мышах, подкожно) равна 100 мг/кг. Кроме того,оба вещества проявляют среднюю инсектицид 15 ную и бактерицидную активность. 20 Способ получения смешанных ангидридовфосгеноксима и алкан. или галоидсульфокислот, отличающийся тем, что алкансульфогалогениды или дигалоидангидриды серной кислоты обрабатывают фосгеноксимом в среде 25 инертных органических растворителей в присутствии третичных аминов при охлаждении до минус 35 - минус 30 С или при 0 С с последующим кипячением реакционной массы.