Способ получения з-нитро-4-оксибензилового эфира 2, 4 дихлорфеноксиуксусной кислоты

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ248652 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 24.Ч 1.1968 (М 1254019/23-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 18.Ч 11.1969. БюллетеньДата опубликования описания 26,11,1970 л. 12 о, 12 Комитет по делам изобретений и открыти при Соаете Министра СССРЗаявитель Институт органической химии АН Армянской ССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-ОКСИБЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОИ КИСЛОТЫСинтез НКпроводят в две 1. Хлорметилирование о-нитр сутствии избытка формалинаСхема с стадии:ифенола в при(34 - 40% -ный,нтеза:ехгорлую колбу емкостьюобратным холодильником,1Изобретение относится к опособу аолучения 3-нитро-оксибензилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (НК), полученного,на базе промежуточното продукта синтеза красителей о-нитрифенола. Наличие в НКструктурных фрагментов гербицидов различного типа (группы 2,4-Р) и нитрофенолов .придает ему отличительные гербицидные свойства. Соединение может быть использовано в сельском хозяйстве. 1 и м е р. Хлорметилирование о-нитрофено 1 избыток 50 - 100%) и соляной кислоты (27 - 35%-ная, избыток 500 - 1000%) при 85 - 100 С.11. Конденсация образовавшегося при этом 3-нитро-оксибензилхлорида с натриевой солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (избыток 20 - 30%) при 95 - 105 С с постоянным перемешиванием в течение 10 - 12 час в присутствии небольшого количества толуола (ксилола); последний обеспечивает лучшее перемешивание и большую чистоту продукта реакции (растворяет в основном непрореатировавший исходный хлорид и содержащиеся в нем примеси; избыток 2,4-Р удаляют промывкой водой). механическои мешалкои и термометром, вносят 600 г о-нитрофенола, 600 г 34%-ного формалина и 3600 мл 35%-ной соляной кислоты, Постоянно перемешивая, реакционную смесь248657 С 1 зНО,МС 12 Составитель Н, ТокареваТехред Т. Н. Курилко Корректор Л. В. Анисимова Редактор С. Лазарева Заказ 25/3 Тираж 480 Подписное11 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисзров СССР Москва 7 К, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3нагревают на водяной бане при 90 - 95 С в течение 12 час, после чего выливают в стакан для кристаллизации. После отделения кислоты декантацией вещество промывают несколько раз водой. Вес технического 3-нитро-оксибензилхлорида 750 г,П р и м е р 2. Конденсация 3-нитро-оксибензилхлорида с натриевой солью 2,4-Д.В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, воздушным холодильником и термометром, вносят 187 г технического З-нитро-оксибензилхлорида, 315 г натриевой соли 2,4-Д и 100 ял толуола. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане при постоянном перемешивании в тече. ние 12 час. Теплый продукт реакции отсасывают на фарфоровой воронке, тщательно промывают водой и сушат на воздухе.Вес НК357 г (95,9%, считая на технический хлорид), т. пл, 8 о - 88 С.Найдено, /,: С 1 19,88; 20,10; 1 Ч 3,35; 3,28. После двукратной перекристаллизации из четыреххлористого углерода вещество плавится при 95 С, Найдено, %. С 1 19,00; 19,16; М 3,70;3,61. Вычислено, %: С 1 19,05; Х 3,76.НКпрактически не растворяется в воде, в веретенном и трансформаторном маслах, ,в нефти; при комнатной температуре плохо 4растворяется в эталоне, бензоле, ксилоле, четыреххлористом углероде, лучше растворяется в ацетоне.Гербицидные свойсвва НКизучают на сор ной растительности в посевах кукурузы, картофеля, на виноградниках. Опыты дают хорошие результаты. Предмет изобретения101. Способ получения 3-нитро-оксибензилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, отличающийся тем, что о-нитрофенол обрабатывают формалином и концентрированной 15 соляной кислотой при нагревании не выше100 С, и полученный 3-нитро-оксибензилхлорид обрабатывают в органическом растворителе, например толуоле, натриевой солью 2,4-дихлорфеноксиуисусной кислоты при нагревании 20 до 95 - 105 С с:последующим выделеннем целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоформалин берут в виде 3 - 40/,-ного раствора в 50 - 100%-ном избытке.25 3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что,концентрированную соляную кислоту берут 27 - 35%-ной концентрации в 500 в 100 -ном избытке.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что зО натриевую соль 2,4-дихлорфеноксиуксуснойкислоты берут в 20 - 30%-ном избытке.