Способ выделения гидроперекисей

245 О 94 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИЕДЬСТВУ Союз Советскит Сокиалистичвекиз РвепубливЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14 Л.1968с присоединением1218146/23-4) явкиМП 1УД 1, 661.729(088,8) тет по дела риоритетпубликовано 04 Л"1.1969. Бюллетень1 зобрвтвииЯ и еткрытм при Совете Министров исания 18,Х 1.196 та опуоликовани вторы обретен А, Ольдекоп и Ф вшиц зико-органической химии АН Белору Инстит явите ОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИС 25,85 г (0,05 моль) н-С 4 Не МдС 1 в 130 млэфира добавляют с постоянной скоростью при помощи специального дозирующего устройства в течение 2 и 50 м к 130 мл этилового эфира, через который непрерывно пропускают кислород со скоростью 2,3 лмин при температуре - 75 С. После прибавления раствора н-С 4 Н 9 МдС 1 кислород пропускают еще в течение 20 мин. Затем добавляют 300 г 0 (0,05 моль) ледяной уксусной кислоты в30 мл эфира. Осадок отфильтровываюг, промывают эфиром и определяют содержание гидроперекиси в эфирном растворе. Найдено 2,69 г, считая на гидроперекись н-бутила, вы ход 59,7%. После разгонки получено 1,98 ггидроперекиси 90%-ной чистоты, ткип. 42 - 43,5 С,16 мм рт. ст по 1,4070, Для разгонки используют гидроперекись из нескольких параллельных опытов. Известен гидроперек килмагнийг дуктов ок водным ра лоты при 020 Пример 2. Получение гидроперекклогексила.4,81 г (0,034 мольрида в 130 мл эфираловиях, что и в приокисления прибавлядяной уксусной кислдок отфильтровываюние гидроперекиси вдено 2,2 г, считая) циклогексилмагн окисляют при тех мере 1. После око ют 2,04 г (0,034 мо оты в 30 мл эфир т и определяют со эфирном раствор на гидроперекисьиихложе уснчания ль) леа. Оса- держа. Най- циклоспособ выделения органических сей из продуктов окисления алалогенидов путем гидролиза происления алкилмагнийгалогепидов твором разбавленной соляной кисТретичные гидроперекиси после гидролиза и сушки эфирного раствора выделяют разгонкойпервичные и вторичные для выделения и очистки переводят в соли обработкой концентрированным раствором щелочи, а затем выделяют из солей обычными методами. При этом происходит частичное разрушение гидроперекисей,Предложен способ выделения первичных, вторичных и третичных гидроперекисей,из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидов действием эквивалентного количества ледяной уксусной кислоты в эфире на продукт окисления при температуре от - 75 до - 78 С. Образовавшийся осадок отфильтровывают и сразу получают сухой эфирный раствор соот,ветствующей гидроперекиси, из которого последняя может быгь выделена, например,разгонкой. Метод практически исключает разрушение или потерю гидроперекиси, дает более чистый продукт и отличается простотой.П р и м е р 1. Получение гидроперекиси н-бутила. Ммс й /ж245094 Составитель А. Акимова Техред Л. Я. Левина Редактор Л. Вигдорова Корректор С. М. Сигал Заказ 2049,17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 гексила, выход 70,9%. После разгонки получено 1,80 г гидроперекиси циклогексила с чистотой 85%, т, кип, 28,5 - 30 С/0,02 мм рт. ст. После повторной разгонки получена гидроперекись чистотой 88,4/о, по 1,4629, Для разгопки объедининяли гидроперекись из нескольких параллельных опытов. П р и м е р 3. Получение гидроперекиси третбутила.9,23 г 10,079 моль) трет-С 4 Н,1 ЧдС 1 в 130 мл эфира окисляют при тех же условиях, что и в примере 1. Прибавляют 4,72 г (0,079 моль) ледяной уксусной кислоты. Найдено 6,23 г, считая на гидроперекись трет-бутила, выход 87,6%, После отгонки эфира получено 5,67 г продукта с содержанием 84,3 о, гидроперекиси трет-бутила, При разгонке в вакууме получено 4,64 г гидроперекиси трет 4бутила 93,4%-ной чистоты, т, кип, 35 С/14 ммрт, ст., и рн 1,3982,5Предмет изобретенияСпособ выделения гидроперекисей из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидовкислородом путем обработки реакционноймассы раствором кислоты при охлаждении,10 отличающийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения, выхода целевых продуктов, применяют эквивалентное количествоуксусной кислоты в эфирном растворе, полученную массу фильтруют и из фильтрата вы 15 деляют конечный продукт известным методом,например разгонкой.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтообработку кислотой ведут при температуре от- 75 до 78 С,