Способ получения ненасыщепных простьех полиэфиров

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСова Сеаетеиив Социалиетичеокиз РеооталивПриоритетОпубликовано 14.Ч.1969. Бюллетенькомитет оо целабретенир и открытиЯн Совете МинистровСССР я описания 8,1.1970 а опуоликов Авторызобретения О нагадзе, П, 3. Ли, Г. Б. Алленова, В, Н, Горбун и Д. М, Филиппенко Заявит Б ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ среднего молеку. гулят,84 лярного веса - двухатом ных спиртов (например формирующих также ко мера.Введение в полимеризу личного количества г х или многоатомдиэтиленгли кол я), евые группы полиющуюся систему раз- идроксилсодержащих Изобретение относится к способу получения ненасыщенных простых полиэфиров сополиме ризацией тетрагидрофурана с ненасыщенными окисями. Известен способ получения ненасыщенных простых полиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с такими ненасыщенными окисями, как глицидилметакрилат, аллилглицидиловый эфир, винилфенилглицидиловый эфир и др в инертном органическом растворителе в присутствии эфиратов трехфтористого бора.Предлагаемый способ, позволяющий расширить ассортимент ненасыщенных полиэфиров, предполагает введение в сополимеризацию с тетрагидрофураном 1-винил,4-эпоксициклогексана. Процесс сополимеризации осуществляют в среде органического растворителя, например хлористого метилена, при температуре 10 - 12 С в присутствии катализатора - эфпрата трехфтористого бора реагентов позволяет в широких пределах варьировать величину молекулярного веса синтезируем ого сопол им ер а.Полученные по предлагаемому способу пе насыщенные простые полиэфиры, содержащиев боковых ответвлениях винильные группы, за счет двойных сгязей которых осущесгвляют пх дальнейшее структурирование, могут быть использованы как для получения твердых поли эфируретановых каучуков, способных и последующему структурированию серусодержащими агентами, так и в качестве активных разбавителей ненасыщенных полиэфирных смол взамен стирола, винилтолуола и др., что 15 ведет к снижению процента усадки полиэфирных смол при отвержденип и к повышению теплостойкости структурированных продуктов.П р им е р 1. В трехгорлую колбу, снабжен ную обратным холодильником, термометром имешалкой, помещают, вес. ч. (лоль): тетрагидрофурана 100 (1,39), хлористого метплена 100(1,18), диэтиленгликоля 2,0 (0,019) эфирата трехфтористого бора ВР, О, 0 (0,006). При температуре 10 - 12 С равномерно в течение б час вводя 1 1-винил,4-эпоксицикло гексан в количестве 45,0 вес. ч, (0,3 б ,ноль).243834 2700 1770 30,6034,3562,6 пз Составитель Л. ЧивановаТехред Т. П. Курилко Корректор Л. В, Анисимова Редактор Л. Новожилова Заказ 3349/ираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий прн Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Контроль процесса сополимеризации осущест. вляют по изменению показателя преломления реакционной массы,По окончании дозировки реакционную массу выдерживают при температуре 10 - 12 С в течение 2 час до стабилизации показателя преломления реакционной массы (полнота вступления в реакцию 1-винил,4-эпоксициклогексана может контролироваться методом газовой хроматографии),Нейтрализацию кислого полимеризата проводят углекислыми солями натрия, кальция, калия при температуре 40 - 60 С до получения кислотного числа полимеризата не более 0,05 мг КОН/г. После нейтрализации полимеризата растворитель (хлористый метилен) и не вступивший в реакцию тетрагидрофуран отгоняют при атмосферном давлении. Полимер выделяют из смеси с продуктами нейтрализации фильтрованием на воронке Бюхнера. Профильтрованный пол иэфир подсушивают под вакуумом при температуре 40 - 50 С в массе до содержания влаги в полимере не более 0,05%. Получают с выходом 79,5% полимер, имеющий следующие характеристики:Содержание ОН-групп, % 0,66 Молекулярньш вес по концевымгруппам 5150Бромное число:найдено 44,4 г Вг/100 г вещества вычислено 39,0 г Вг/100 г вещества Содержание 1-винил,4-эпоксициклогексанав составе со полимера, %: найденовычисленоВязкость при 30 СПример 2.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, помещаот, вес. ч. (моль): тетрагидрофурана 100 (1,39), хлористого метилена 160,0 (1,88), диэтиленгликоля 6,0 (0,047) и эфирата фтори("стого бора В 1 з О 1 0,84 (0,006). При температуре 10 - 12 С равномерно в течение 6 час вводят 1-винил,4-эпоксициклогексан в количестве 80,0 вес, ч. (0,65 моль). Далее процесс осуществляют аналогично описанному в при 4мере 1, Получают с выходом 75,0 о/о продукт,имеющий следующие характеристики:Содержание ОН-групп, % 1,25Молекулярный вес по концевым 5 группамБромное число:найдено 60,5 г Вг/100 г веществавычислено 72,3 г Вг/100 г веществаСодержание 1-винил,4-эпоксициклогексанав сополимере, %:найдено 47,4вычислено 56,7Вязкость при 30 С 35,0 пз 15 В трехгорлую колбу, снабженную обратнымхолодильником, термометром и мешалкой, помещают, вес. ч. (моль): тетрагидрофурана00 (1,39), хлористого мегилена 300 (3,54), диэтиленгликоля 11,0 (0,104) и эфират трехфто ристого бора.При температуре 10 - 12 С равномерно в течение 6 час вводят 1-винил,4-эпоксициклогексана в количестве 150,06 г (1,21 моль), Далее процесс проводят, как в примере 1, Полу чают с выходом 89,5% полимер, имеющий следующие характеристики:Содержание ОН-групп, % 1,92Молекулярный вес по концевымгруппамБромное число:найдено 82,0 г Вг/100 г веществавычислено 82,5 г Вг/100 г веществаСодержание 1-винил,4-эпоксициклогексана, о/о:35найдено 64,0вычислено 64,5Вязкость при 30 С 48,5 пз Предмет изобретенияСпособ получения ненасыщенных простыхполиэфиров сополимеризацией тетрагидрофурана с ненасыщенными окисями в инертноморганическом растворителе в присутствии45 двухатомных или многоатомных спиртов и ка.тализатора - эфирата трехфтористого бора,отличающийся чем, что, с целью расширенияассортимента ненасыщенных полиэфиров и повышения качества полимеров, структурирован 50 ных на их основе, в качестве ненасыщеннойокиси применяют 1-винил,4-эпоксициклогексан,