Способ получения полиалкйленсульфйдов

Союз Советакнк Социалистических РеслуОликриоритетпубликовано Комитет ло делам изооретений и открыти ори Совете Министров СССР14,Ч.1969. БюллетеньДата опубли Х.196 писани ва Авторыизобретен ФА вфвф ффффф льина, Т. Н. Казанская, Б. А, Кренцель Г. Б, Сахаровская и А. Ф, Попо. Н, Корнее 3 аявител Институт нефтехимического синтеза имен опчиева ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНСУЛЬФИД Изобретение относится к способу получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов в присутствии металлоорганических катализаторов.Известен способ получения полиалкиленсульфидов полимерпзацией алкиленсульфидов при температуре от - 30 до +100 С в инертном растворителе в присутствии в качестве катализатора триалкплалюминия, Однако синтезированные при этих условиях полимеры представляют собой вязкие, низкомолекулярные продукты.Предлагаемый способ, расширяющий ассортимент алюминийорганических катализаторов и .позволяющий получить высокомолекулярные полимеры, предусматривает применение в качестве катализаторов алкилалюмоксанов общей формулы (КзА 1)вО, где К - алкил.Процесс полимеризации осуществляют при температуре от - 30 С до +100 С при атмосферном или при пониженном давлении (в случае проведения процесса при атмосферном давлении аппаратуру продувают инертным газом, например азотом или аргоном, затем загружают исходную смесь) в инертном растворителе. Используют тщательно высушенные растворители, которыми могут быть алифатические и ароматические углеводороды, простые эфиры, в том числе и циклические, например диоксан. Аолекулярныи вес полученных полимеровколеблется в пределах 20000 - 200000 и более,зависит от температуры полимеризации и отколичества катализатора. При повышении5 температуры и увеличении количества катализатора наблюдается снижение молекулярного веса получаемых полимеров.П р им ер 1. В реактор, продутый аргоном,загружают 4 л 4 л пропиленсульфида, алюмоО ксан общей формулы (т - С,Н,),А 1 - О - А 1 -- (т - С 4 Но), взятый в количестве 2 мол, % отвеса мономера, и 10 лтл бензола, Реакционнуюсмесь в течение 9 час выдерживают при 65 С.Затем в реактор добавляют метанол, подкис 5 ленный соляной кислотой (для разложениякатализатора). Из реакционной смеси полимер осаждают метанолом, а затем переосаждают из бензольного раствора и сушат в вакууме. Выход 45%; Ц 0,4.20 П р и м ер 2. Процесс ведут в условиях,описанных в примере 1, но в качестве мономера используют этиленсульфид. Так как полученный полимер нерастворим в обычных растворителях при комнатной температуре, его25 просто промывают метанолом, после чего сушат в вакууме. Выход полимера 35%, т. пл.210 С,Пр имер 3. В ампулу, продутую аргоном,загружают раствор алюмоксана, имеющегоЗО общую формулу (4 - С 4 Но) 2 А 1 - О - А 1 -243833 15 Предмет изобретения Составитель Л. Чиванова Редактор Л. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор О. И. УсоваЗаказ 2448/5 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2- (г - С,Н,)., в толуоле. Толуол применяют в количестве, соответствующем 4 мол, %, считая на мономер. Содержимое ампулы дегазируют, и в ампулу конденсируют 2 мл пропиленсульфида, после чего ее отпаивают и помещают в термостат. При выдерживании ампулы при 0 С в течение 30 час получают (после описанной в примере 1 обработки) 1,26 г полимера, что соответствует выходу 67%; мол. вес. полимера достигает 100000; т 1 0,62.П р и м е р 4. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при комнатной температуре. Получают полимер с выходом 72%; т 1 0,42.П р и м е р 5, Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при 80 С. Получают полимер с выходом 74/о, 1 0,3.П р и м е р 6. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при температуре 65 С. Получают полимер с выходом 100 о/о, К 04При выдерживании ампулы в термостате при 65 С в течение 15 час получают полимер с выходом 85%; т 1 0,34. П р и м ер 7. Повторяют процесс, описанныйв примере 3, но в качестве растворителя используют бензол. Получают полимер с выходом 86,5% т 1 0,8,5 П р и м е р 9. Повторяют процесс, описанныйв примере 3, но в качестве растворителя используют н-гексан. Получают полимер с выходом 68%; т 1 0,15,Пример 10, Повторяют процесс, описан 10 ный в примере 3, но с использованием10 мол. /о катализатора (по отношению к взятому мономеру). Получают полимер с выходом 74%, т 1 0,19,Способ получения полиалкиленсульфидовполимеризацией алкиленсульфидов при тем пературе от в . 30 С до +100 С в инертном растворителе в присутствии алюминийорганических катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют алкил алюмоксаны.