Способ получения перхлорэтилена и четб1реххлористого углерода

О П И"СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 241415 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельства ЛЪ -аявлено 09.Х 11.1964 ( 932721/23 с,л 12 о,2/ присоединением заявки М -Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Мииистрое СССР,чиков ата опубликования описания 26,Л 11.1969 Авторыизобретени Е. В. Сергеев, А, Л. Энглин, Э, Р. Берлин, В. Е. Гармата,П, Зверев, А. Л. Гольдинов, Н. Г. Киселев, Г. М. Бурдыгина,Л. М. Боровнев, В, Н. Сокольский и Ю. А. Панщин Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРЭТИЛЕН И Ч ЕТЫРЕХХЛОР И С 1 ОГО УГЛЕРОДА Известен способ получения С.С 14 и ССЬ хлорированием хлоруглеводородов изостроения при температуре 480 в 5 С в присутствии катализатора.Предложенный способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода в литературе не описан. Способ заключается в том, что абгазный хлористый водород, содержащий в своем составе наряду с хлоруглеводородами хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, таких как хлораль, хлорпроизводные диметилового эфира, этиловые эфиры хлоруксусных кислот, хлор- производные ацетона, и получающийся при хлорировании низших алифатических спиртов, подвергают прямому хлорированию при 300 - 600 С или окислительному хлорированию при этой же температуре на носителе, содержащем хлориды металлов, например, меди, железа.П р и м е р 1. Абгазный хлористый водород, получаемый на специальной модельной установке непрерывного хлорирования этилового спирта до хлораля,подают в хлоратор со скоростью в среднем 11 л/час. Хлоратор представляет собой кварцевую трубку диаметром 40 мм и высотой 800 ц, имеющую в верхней части расширение и ложное дно, выполненное из шоттовского фильтра. Реактор снабжен электрообогревом и гильзой для термопары и заполнен на 550 .ц,ц высоты измельченным силикагелсм с диаметром частиц 0,1 - 0,3,ц.ц.Процесс дохлорирования осуществляют вкипящем слое силикагеля при 480 - 500 С.5Газовая смесь после дохлорирования, содержащая 3,4 с непрореагировавшего хлора, последовательно проходит через расширитель для улавливания пыли контакта, холодильник, охлаждаемый водой, змеевиковую ловушку, заложенную в сосуде Дьюара до - 10 - 15 С, и две абсорбционные колонки, орошаемые последовательно водой для поглощения ИС и раствором щелочи для связывания хлора.Образующийся перхлорэтилен и другие хлор- продукты конденсируются в расширпсле, приемнике после водяного холодильника и змсевиковой ловушке.За 9,5 час непрерывного хлорирования по лучают 144 г перхлорэтилена-сырца с уд. в.1,6281. За это время на модельной установке получения хлораля расходуется 380 цл этилового спирта ректификата и 1390 г хлора и образуется 604 г 100 а(,-ного хлораля в виде 25 80 - 850,-ного хлормасла. Дополнительныйрасход хлора на стадию дохлорироваиия абгазов составляет 14 г.Таким образом, проводя процесс предлагаемым способом, дополнительно получают на Зо 1 кг хлораля 240 г перхлорэтилсна-сырца.Заказ 2037/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 При этом расход хлора возрастает на 520 г (22,5 о/о)Состав перхлорэтилена-сырца, определенньпй на газожидкостном хроматографе ХЛ, следующий, о/о.четыреххлористый углерод 5 триххлорэтилен 5 перхлорэтилен 9 гексахлорэтан 10П р и м е р 2, Лбгазный хлористый водород того же происхождения, что и в примере 1, подают со скоростью 38 - 40 лlчас в хлоратор кипящего слоя, заполненный силикагелем с диаметром частиц 0,1 - 0,3 мм, пропитанным хлоридами меди и калия, взятыми в молярном соотношении 1:0,8. Содержание меди в контакте составляет 8 о/,. Одновременно с абгазами в реактор задают воздух со скоростью около 20 - 25 л/час. Процесс окислительного хлорирования проводят при 480 в 5"С. Содержание хлора в абгазах после хлоратора поддерживают 1 - Зо/, регулированием скорости подачи воздуха. В дальнейшем способ обработки опыта идентичен методике, описанной в примере 1.За 120 час хлорирования получают 1,65 кг перхлорэтилена-сырца с уд, в. 1,6175 ,при 20 С. Падения активности контакта не наблюдается, При затрате на модельной установке непрерывного хлорирования спирта 4,72 л 96 о/о-ного этилового спирта и 17,34 кг хлора получают 7,55 кг (в пересчете на 100 о/,-ный хлораль) продуктов.Таким образом предлагаемый процесс окислительного хлорирования позволяет получить на 1 кг хлораля 219 г перхлорэтилена-сырца без дополнительного расхода свежего хлора. Состав перхлорэтилена-сырца следующий,/о:четыреххлористый углерод 5 трихлорэтилен 7 5перхлорэтилен 78 гексахлорэтан 8 другие примеси (суммарно) 2Фрикционная ректификационная разгонка1,64 кг,перхлорэтилена сырца дает следую щие результаты;Фракция Т. кип. С г (о/о)1 до 74 35 (2,1)11 74 - 76 51 (3,1)111 до 76 - 119 198 (12,1) 15 1 Ч 119 - 121 1122 (68,0)Кубовый остаток 210 (12,8) Вторая и четвертая фракции (95 и 98,5 о/,- ный перхлорэтилен соответственно) являются товарными продуктами, а смесь остальных 20 фракций и кубового остатка возвращена вцикл на повторное окислительное хлорирование.,Предмет изобретения 251. Способ получения перхлорэтилена и четы реххлори стого углерода, отличающийся тем, что смесь хлористого водорода с хлоруглеводородами и хлорпроизводными кислород содержащих органических веществ подвергают при температуре 300 - 600 С прямому хлорированию или окислительному хлорированию на носителе, содержащем хлориды металлов, например хлориды меди, железа.35 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов качестве смеси берут абгазный хлористый водород.