Способ получения арилметилированных ароматических углеводородов

241413 Согоа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКч 12 о 1 О Заявле 968 ( 1213638/23 исоединением заявкиПК С 07 с Приоритет Комитет по делам обретений и аткрыти9 088.8 УД Опубликовано 18,17.1969. Бюллетень1 Дата опубликования описания 26.И 11,196 при Совете МииистСССР АвторыизобретениЗаявитель М. Каратеев, Н. К. Мощинская и Н. С. Маловинепропетровский химико-технологический инстиим. ф, Э. Дзержинского СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАНН АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 2 Известен способ арилметилирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора для избежания реакции деструкции и изомеризации. Здесь наряду с арилметилированием проходят процессы поликонденсации арихлорметанов с образованием смол, что снижает выходы диарилметанов.Выходы диариалметанов в значительной степени зависят от относительной активности углеводорода, вступающего в реакцию с арилхлорметаном, и применяемых малоактивных углеводородов (напрпмер, бензола), и о:таются малыми.Найдено, что значительное повышение скорости реакций арилметилпрования с одновременным повышением выхода диарилметанов и снижением выходов продуктов поликонденсации может быть достигнуто путем применения вместо хлористото цинка растворимых в органических растворителях комплексных катализаторов типа Хпс 12 К,МС 1.Эффективность новых катализаторов особенно заметна при применении малоактивных углеводородов типа бензола. В этом случае в равных условиях выход диарилметанов повышается от 10 - 12 до 40%. Реакционная смесь остается бесцветной, катализатор можно применять многократно. Не вступивший в реакцию хлористый бензил в основном отгоняют в неизменном виде и его также можно исг 1 ольовать повторно. Образования смол почти неаблюдается. П р и м е р 1. Смесь ароматического углево 5 дорода (например, бензола, толуола, гг-ксилола, нафталина и т. п.), арилхлорметана (например, хлористого бензила, п-ксплплхлорида,хлорметплнафталина и т.,п,) и катализатора(например, /пС 1 в (С,Н,)1 гчгС 1), взятых в мо 1 О лярном соотношении 10: 1:0,01, нагревают собратным холодильником с поглощением выделяющегося хлористого водорода. Для ускорения автокаталитичсского процесса в началереакции в реакционную смесь можно пропустить незначительное количество хлористоговодорода, вызывающего бурную реакцию. Реакционная смесь остается бесцветной,По окончании выделения хлористого водорода или спустя заданноевремя реакциипослеостановки мешалки катализатор осаждаетсяна дно реактора в виде вязкой жидкости, которая после отделения реакционной смесидекантацпей может быть повторно использована. В этом случае активации катализаторапропусканием хлористого водорода не требуется.Реакционную смесь разгоняют, отделяя невступившие в реакцию исходные вещества ипродукты реакции.ЗО Выходы продуктов и нх характеристикаприведены в табл, 1,241413 ТаблицаСинтез диарилметанов взаимодействием ароматических углеводородов с арилхлорметанами в присутствии комплексных катализаторов (моляриое отношение АгН: АгСНзС 1:катализатор 10: 1: 0,01) Выход зв от теоретическогоДлительность, Катализатор АгСНзС АгН АгСН, Аг час Хп Сз (СНа)4 ЧС Бецзол Толуол Толуол ДифеиплметанДитолилметан 20 40,0 75,0 Дитолилметан 73,5 п-Ксилол 65,0 Толилксилплметаи Толуол Толуол Толуол Бензол 84,5 фенилтолилметан 14 Хлористыйбеизил 83,0 фенилтолилметан 14 Хлористыйбеизил 12 феиилтолил- метан 85,0 Хлористыйбеизил Дифенилметан 26 11,8 Таблица 2 Синтез дибензилбензолов взаимодействием толуола с л-ксилилендихлоридом в присутствии комплексных катализаторовВыход,от теоретического Загружено п-ксилилендихлорида, вес. ч,Катализатор 80,5 81,5 81,5 43,75 43,75 43,75 57,4 58,4 58,4 12,5 12,5 14,0 ХпС 1 з(С 4 Нз)4 ИС 43,75 43,75 43,75 43,75 43,75 43,75 64,8 64,8 71,6 77,0 80,0 51,7 46,1 46,1 51,0 55,0 57,0 37,0 ХпС 1 С,Н,СН (С Н ), МС 14,0 14,0 11,5 11,0 14,0 25,0 ХпС 1 з 45 Предмет изобретения Составитель Э. МакароваРедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор О, И. Попова Заказ 20372 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобре 1 епий и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ХпС 1 з СвНзСНз(СзНз)з ЧС ХпС 1, С 4 Н,СНо(СзНз)з ИС ХпС 1 з С,Н,СН,(С 4 Нз)з 1 С ХпС С Н МН(СН ) С ХпС 1 з СвНзМН(СзН,)з С 1 ХпС 1 з П р и м е р 2. Смесь ароматического углеводорода (например, бензола, толуола) и бисхлорметиларена, например и-ксилилендихлорида, нагревают в присутствии комплексных катализаторов как описано в примере 1, После разгонки в качестве продукта реакции получают диметилдибензилбен золы с выходом до 80 - 82% от теоретического. При повторном использовании катализатора выход не только не падает, но даже несколько увеличивается. Результаты некоторых опытов по получению диметилдибензилбензолов приведены в табл. 2 (для сравнения даны также результаты некоторых опытов, проведенных в присутствии хлористого цинка). Хлористыйбеизили-Ксилилхлоридп-Ксилилхлориди-К силилхлоридХ лористыйбензил Способ, получения арнл мети лированных ароматических углеводородов путем взаимодействия ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметнларенами в присутствии хлористого цинка в качеславе катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, уменьшения образования смол, хлористый цинк применяют в виде комплексной соли общей формулы ХпС 4 К 4 ИС, где К - углеводородный радикал,