Способ получения метоксигидроперекиси

232238 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сон)а Советских Социалистических Республиксвидетельства М ависимое от авт Кл, 12 о, 14 Заявлен 8.1 Х.1967 ( 1186057/23-4) аявки М с присоединением МПК С 07 сУДК 547.622.07(088.8 Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР. П. Шабров, А. Г. Печенкин и В. явитель Томск ена Трудового Красного Знамени политехническии институ имени С. М, Кирова ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТОКСИГИДРОПЕРЕКИС МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-ФОРМ ИЛДИФ ЕН ИЛ 2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫпродукте,Это делает продуктом,трена озоно 5 Новым я перекисные пе, наприв найти прим ты и ее эф О перекисная условиях и Оксигидр ные в лите ретению их 5 го раствора температх р или серной При этом гидроперек О ся метанол ким выходо, ОН О Н С-ОСН О Изобретение относится к полученшо полупродуктов для синтеза дифеновой кислоты и ее производных, пол меров и биологически активных веществ.Озонолиз фенантрсна в метаноле обеспечивает получение диметоксипероксида дифенового альдегида (3,8-диметокси,5,6,7-дибензо,2-диоксациклооктана) с выходом 84/, из которого в определенных условиях получают дифеновый альдегид, дифеновую альдегидокислоту (2-формилдифенил-карбоновую кислоту) и ее метиловый эфир, фенантренхинон и дифеновую кислоту, Один из наиболее легко получаемых продуктов - метиловый эфир дифеновой альдегидокислоты (МЭДАК), который синтезируют каталитическим расщеплением диметоксипероксида дифенового альдегида в присутствии оснований. Разработанные методы позволяют выделять чистый МЭДАК из технического фенантрена с выходом до 82 - 84 с/с, считая на ресурсы чистого фенантрена в используемом для озонирования.МЭДАК доступным и дешевым получаемым при окислении феиаивляется превращение МЭДАК в его производные по альдегидной групер в оксигидроперекись, могущие енение в синтезе дифеновой кислоиров. Так, известно, что оксигидрогруппа альдегида в определенны; ревращается в карбоксильную.оперекись ЧЭДАК и ее производратуре не описаны. Согласно изобполучают обработкой метанольно- МЭДАК перекисью водорода при е 20 - 30 С в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора. оказывается, что ОН-группа оксиси ЧЭДАК легко этерифицируетом, что позволяет получать с высом целевой продукт по схеме232238 Предмет изобретения Составитель Г. Б. АндионРедактор Л. К. Ушакова Текред Л. В, Куклина Корректор А. П. Васильева Заказ 4305 Тираж 427 Подписное11 г 1 ИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССРМосква, Церер. пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Образующаяся метоксигидроперекпсь МЭДАК незначительно растворяется в метаноле и во время проведения реакции выпадает из раствора в виде белых кристаллов, которые выделяют фильтрованием, Строение метоксигидроперекиси МЭДАК подтверждается изучением ее химических свойств и анализом.Реакция образования метоксигидроперекиси МЭДАК обратима, так как при повышении температуры до 65 С метоксигидроперекись диссоциирует до исходных продуктов, но в интервале 20 - 30 С равновесие этой реакции смещено вправо, обеспечивая получение целевой метоксигидроперекиси МЭДАК.Теоретически для получения метоксигидроперекиси требуется 1 моль Н. Ов на 1 лго,гь МЭДАК, однако на практике берут избыток перекиси водорода 30 в 5/в, что сокращает время реакции и повышает выход метоксигидроперекиси МЭДАК. В выбранных условиях избыток перекиси водорода не разлагается, а полностью переходит в фильтрат при отделении метоксигидроперекиси, что позволяет осуществить регенерацию избытка Н О отгонкой метанола и части воды и использовать его вторично. Это имеет существенное значение для экономики процесса. Тепловой эффект реакции незначителен, поэтому охлаждения или нагревания реакционной массы практически не требуется,Простота способа, его технологичность позволяют вести процесс в любых масштабах. П р и м е р. 5 г метилового эфира дифеновойальдегидокислоты с т. пл. 51 С растворяют в 10 мл метанола и вносят 3 м.г 33%-ного раствора НвОв и 0,15 м.г концентрированной НС 1 5 (Й:= 1,18), Мольное соотношение эфир: перекись водорода равно 1: 1,5.Раствор, полученный после перемешиваниявсей реакционной массы, выдеркивают 3,5 час при температуре 24 - 26 С, образующаяся за 10 это время метоксигидроперекись МЭДАК выпадает в осадок в виде белых кристаллов, которые отфильтровывают, промывают 15 мл метанола и высушивают. Получают 5,22 г метоксигидроперекиси метилового эфира дифено вой альдегидокислоты, что составляет 88,4%от теоретического, считая на МЭДАК. Т. пл.105 - 106 С, Мол. в. 288,28.Найдено, о/,: С 66,84; Н 5,71; Олкт.5,53, 20 Вычислено, %: С 66,70; Н 5,56; Олкт.5,55. Способ получения метоксигидроперекиси ме 25 тилового эфира 2-формилдифенил-карбоновой кислоты, отличагощийся тем, что метиловый эфир 2-формилдифенил-карбоновойкислоты подвергают взаимодействию с перекисью водорода в среде метанола в присутстЗО вии сильной минеральной кислоты,2. Способ по п, 1, отличагощийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 20 - 30 С,