Способ получения полибензимидазолоксазолов1. 2настоящее изобретение относится ik об-тетрааминов, бисортоаминофенолов и дикар-ласти получения термостойких и растворимыхбоповых кислот. при этом получают полиме по

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 221278 Г :.: ; .):- ,.;и.,;. Оа Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 02.11.1967 ( 1130490/23-5) Кл. 39 с, 15 лрисоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Сосете Иинистроо СССРриоритетпубликовано 10.1 Х.1969. Бюллетень28ата опубликования описания 25.11.1970 вторызобретен В. В. Коршак, А. А, Изынеев, Г. М. Цейтлин и А, И, ПавловБурятский институт естественных наук Сибирского отделенияАН СССР аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОКСАЗОЛ Настоящее изобретение ласти получения термостойк пол им ер ов.Предлагается способ полу мостойких полимеров - п оксазолов поликонденсацие тетрааминов, бисорто боновых кислот. При ры с высокой термос щиеся в широком кру рите чейПолимеры образуют относится к об)х и растворимых чения новых тер- олибензимидазолй ароматических О,н МПК С 08 дУДК 678.675.3(088,8 аминофенолов и дикарэтом получают полиметойкостью, растворяюге органических раствося по следующей схемеоЗ221278 5 10 15 20 25 Зо 40 11 редмет изобретения 50 Составитель Л. ПлатоноваРедактор Л. ушакова Техред А. А, Камышникова Корректор Г. С, Мухина Заказ 412/19 Тираж 480 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изооре 1 еппй и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Ратшская паб., д. 4,5 Типо рафпп, пр. Сапунова, 2 В этой реакции применяют различные ароматические тетраамины и бисортоаминофенолы и любые производные дикарбоновых кислот. Реакцию полициклоконденсации ведут нагреванием эквимолекулярных количеств бисортоаминофенола и тетраамина с 2 М количеством производной дикарбоновой кислоты в токе азота, очищенного от кислорода, при темперагуре от 220 до 270 С в зависимости от строения исходных мономеров. Для получения полимеров с большим молекулярным весом последнюю стадию реакции проводят при пониженном давлении, Полученные полимеры стойки к действию концентрированной соляной кислоты, Они Обладают термостабнльностью до 450 - 550 С.Пример 1. Смесь из 1,07 г тетраамина дифенила, 1,29 г бис-(3-амино 4-гидроксифенил) -пропана и 3,54 г дифенилового эфира себациновой кислоты нагревают в токе очищенного азота при 220 в 2 С в течение 0,5 час. После образования твердого расплава реакцию проводят при 270 С в течение 4 час. Приведенная вязкость полученного полибензимидазолоксазола в концентрированной муравьиной кислоте 2,48, Полимер на холоду растворяется ,в ,серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, диметилсульфоксиде, при нагревании - полностью в пиридине и частично в диметилформамиде, бензиловом спирте, нитробензоле и ледяной уксусной кислоте.П р и м е р 2. Смесь из 1,15 г тетраамина дифенилоксида, 1,08 г бис- (3-амино-гидроксифенила) и 2,98 г дифениладипнтата нагревают,в токе очищенного азота при 220 - 260 С в течение 15 л 1 ик. После образования твердого расплава реакцию проводят 4,5 час при 265 - 270 С. Приведенная вязкость полученного полибензимидазолоксазола в муравьиной кислоте 2,24. Полимер на холоду растворяется,в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при,нагреванти - полностью в пиридине и диметилформамиде н частично в бензиловом спирте и нитробензоле.Пример 3, Смесь из 1,07 г тетраамина дифенила, 1,29 г бис-(3-амино-гидроксифенил)-пропана и 3,18 г дифенилизофталата нагревают в токе очищенного азота при 250 - 260 С в течение 15 лик. После образования твердого расплава реакцию полициклизации проводят 5 час при 270 С, Приведенная вязкость полученного полимера в муравьиной кислоте 0,15. Полимер тщательно измельчают, вновь загружают в конденсационную пробирку и прогревают в вакууме 1 мм рт. ст. при температуре 270 в 3 С,в течение 8 час. Приведенная вязкость прогретого в вакууме полимера 0,85 (в муравыьной кислоте),Полибензимидазолоксазол до прогрева в вакууме,на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, частично в тр икр езоле, диметил форм амиде, при нагревании - полностью в пиридине и частично в ледяной уксусной кислоте, бензиловом спирте и нитробензоле.П р и м е р 4. Смесь из 1,14 г тетраамина дифенилметана, 1,29 г бис- (3-амино-гидроксифенил)-пропана и 4,19 г дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида полициклизуют по методике, указанной в примере 3. Приведенная вязкость полученного полимера в муравьиной кислоте 0,20. Полибензимидазолоксазол растворяется на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, трикрезоле, при нагревании - в диметилацетамиде, пирндине, бензиловом спирте. После прогрева полимера в вакууме 1 лл рт. ст. при температурах 270 - 330 С в гечение 6 час приведенная вязкость прогрегого полимера равна 0,42.П р и м е р 5, Смесь из 1,14 г тетраамина дифенилметана, 1,23 г бис- (3-амино-гидроксифеннл) -пропана и 2,02 г сеоациновой кислоты нолициклизуют по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте 0,62. Растворимость полибвнзимидазолоксазола такая же, как в примере 1.Пр им ер б. Смесь из 1,07 г тетраамина дифенила, 1,29 г бис-(3-амино-гидроксифенил) -пропана, 1,77 г дифенилсебацината, 1,49 г днфениладипината полициклизуют,по примеру 1. Приведенная вязкость полученного полибензнмидазолоксазола в муравьинои кислоте 2,32, растворимость полимера такая же, как В примере 1. Способ получения полибензимидазолоксазолов, отлачаоцийся тем, гго, с целью расширения ассортимента термостойких и растворимых полимеров, ароматические тетраамины, бисортоаминофенолы и дикарбоновые кислоты конденсируют при температуре 220 - 270 С в расплавс в токе азота.