Способ получения замещенных8-8″

яипснмое о 1 авт, св дете. ьствал. 12 о, 23/03 12 ц, 18,03 аявлено 30.Х 1.1966 ( 1122599/23-4) присоединением за ки )ориоритетпублнковано 17.Н.1968. Бюллетень17 Комитат по долам иаобратаиий и откйытий при 0 овата Иииист 1.оа СССРсания 6 ХП 1.1968 Дата ликования Авторыизобретени М, А. Мостославский, С, И. Саенко и Г. А. Югай ежанский филиал Научно-исследовательского институ органических нолупродуг;тов и красителеиаявитель СПОСОЬ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ЗЛМЕ 1 ЦЕН Н ЫХ(8-КАРБОКСИ НАФТИЛ-(1)1-Т ИОГЛ И КОЛ ЕВОЙ КИ СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОИД В 11 ОЛОЖЕНИИ 4 ОТЫ,держащии соль о-ггоц кислоты, обр1 ой кислотой.П р и м е р 1, 37,2 г (0,2,тголь) тнолактона8-меркапто-няфгойной кислоты растворяют в 500 гял хлорбензола, добавляют 0,635 г (0,0025,моль) иода и пропускают через раствор прп 20 С 14,2 г (0,2 лго.гь) хлора. После окончания хлорирования перемешивают 10 30 лнгн. Затем растворнтель отгоняют в вакууме и выделяют 42 г вещества с т. пл, 154 - 156 С. Для химически чистого вещества т, пл.168 С.Полученный тиолактон 5-хлор-меркаптонафтойной кислоты растворяют в 950 лгл 5/,- ного раствора ХаОН. В реакционную массу прибавляют 21.6 г (0,228 лго.гь) монохлоруксусной кислоты и кипятят 15 лтин, После охлаждения раствор подкисляют разбавленной 20 НС 1 и выделяют бслые кристаллы 4-хлор-карбоксинафтил- (1) 1-тиогликолевой кислоты. Выход продукта 55,4 г (93,5%); т. пл.207 - 208,5 С.Пример 2. 3,72 г (0,02 лго.гь) тиолактона8-меркяпто-нафтойной кислоты растворяют в 50 лгл хлорбензола, добавляют 0,064 г (0,00025 лго,гь) йода и при 20 С пропускают через раствор 1,42 г (0,02 лголь) хлора. Через 30 лнгн в реакционную массу прибавляют Зо 50 гял 105-ного раствора едкого натра н отИзобретение относится к способу получения 4-галоидзямегцешгых 8 - 18 - карбоксинафтил- (1) 1-тиогликолевой кислоты, которые являются полупродуктами для получения тноиндигоидных красителей.Известен способ получения 4-хлор-8-карбоксинафтил- (1) 1-тиогликолевой кислоты из 4-хлорямино-нафтойной кислоты, основанный на последовательно проводимых реакциях диаэотирования, ксантогенирования, омыления и сочетания с монохлоруксусной кислотой.Цель предлагаемого изобретения - упрощение процесса и получение с высоким выходом достаточно чистой 8-18-карбоксинафтил- (1)-тиогликолевой кислоты, содерткащей галоид в положении 4, Способ заключается в том, что тиолактон 8-меркапто-нафтойной кислоты галоидируют и полученный тиолактон 5-галоид-меркапто-нафтойной кислоты последовательно обрабатывают щелочью и монохлоруксусной кислотой. Галоидирование ведут в растворе с многократным оборотом фильтрата.Кроме того, галоидирование ведут в несмешивающемся с водой растворителе и тиолактон 5-галоид-меркапто-нафтойной кислоты, не выделяя из раствора, обрабатывают раствором щелочи, растворитель отделяют одним из известных способов и водный раствор, соалоид-меркапто.нафгойабатывают монохлоруксус218168 Составитель Т. М. Шагалова Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: М. П, Ромашоваи А, П, Васильева Заказ 2133/4 Тираж 530 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретепнй и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 гоняют хлорбензол с водяным паром. В перегонную колбу прибавляют 2,08 г (0,022 моль) монохлоруксусной кислоты и кипятят 15 мин. После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, Выход 4-хлор-8-карбоксинафтил- (1)1-тиогликолевой кислоты 5,33 г (90% от теоретического количества); т. пл. 209,5 в 2 С, что совпадает с т. пл. чистого вещества,Прим ер 3. 30 г (0,161 моль) тиолактона 8-меркапто-нафтойной кислоты растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 0,6 г (0,00236 моль) йода и медленно при комнатной температуре прибавляют 20,7 м.г (0,403 моль) бром. После 26 час выдержки отфильтровывают выпавший осадок. Вес 29,2 г; т. пл. 163 - 166 С. Полученный тиолактон 5-бром-меркапто-нафтойной кислоты растворяют в 500 мл раствора ХаОН и кипятят 15 мин. В реакционную массу прибавляют 12,45 г (0,132 моль) монохлоруксусной кислоты и кипятят еще 15 мин, После охлаждения раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой и выделяют 36,8 г (67 о/,) 4-бром-Я-карбокспнафтил- (1) -тиогликолевой кислоты с т. пл. 215217 С, Для химически чисго 1 о вещества т. пл. 220 С.П р и ч е р 4, 30 г (0,161 мо,гь) тиолактона 8-меркаптопафтойной кислоты растворяют в 600,кл уксуспокислого маточника от предыдущей операции бромирования (см. пример 3) добавляют 8,24 лл (0,161 могь) брома и при комнатной температуре проводят как в примере 3. Выход 4-бром-8-карбокспнартпл- (1) "-тиогликолевой кислоты 51 г (92,611;5 т, пл, 215 - 217 С,П р и м е р 5, 5 г (0,0269 мо.гь) тиолактона 8-меркапто-нафтойной кислоты растворяют в 100 лг.г уксусной кислоты, прибавляют 0,12 г (0,000472 моль) йода, при 40 - 45" С прибав ляют 3,45 лг,г (0,0672 моль) брома и перемешивают при этой температуре 6 час.Отфильтровывают выпавший осадок. Вессухого тиолактопа 5-бром-меркапто-нафтойной кислоты 5,52 г; т. пл. 175 - 177 С. Для чистого вещества т. пл. 179 С.Дальнейшую обработку проводят как впримере 3. Выход 4-бром-8-карбоксинафтпл- (1) 1-тиогликол евой кислоты 7,15 г (78 % ); т. пл, 216 - 218,5 С. Для чистого вещества 20 т. пл, 220 С. Предмет изобретенияСпособ получения замещенных 8-8-карбок.синафтил- ( )тпогликолевой кислоты, содер.жащих галоид в положении 4, с применением монохлоруксусной кислоты, от.гпчсго щийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, тполактон 8-меркапто-нафтойной кислоты подвергают галопдированию и полу 3 о чепный тнолактоп 5-галоид-меркапто-нафтойной кислоты последовательно обрабатывают щелочью и монохлорукс.сной кислотой.