Способ получения лактамов

205706 ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикдинепием за прис МПК С 07 с1 Д 1, 547.466,2-318,0(088.8) Приорите Комитет по делам зобретений и аткрыти при Совете Министров СССРБюллетеньбликовано 13.Х 1.1 Дата опубликования исания 22.1.19 Авторизобретения ИностранецВоган Виллем Г (Нидерл анд Иностранная ( Стамикарбон (Нидерланд рритсен1) Заявител 1 зирм а А.О.ы) ОСОБ ЧЕНИЯ ЛАКТАМО Известен способ получения лактамов из циклоалифатических кетоксимов, состоящий в том, что циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с серной кислотой (олеумом) при температуре 30 С в среде 5 органического растворителя, например парафиновые или циклопарафиновые, или галогенированные углеводороды, с последующей нейтрализацией реакционной массы аммиаком и выделением целевого продукта известным 10 способом.Описываемый способ получения лактамов отличается от известного тем, что циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с имидохлоридом или его хлоргидра том при температуре 10 - 120 С, а в качестве органического растворителя применяют диэтиловый эфир или нитрилы, например ацетонитрил или бензонитрил, Это позволяет исключить из процесса получение побочного 20 продукта, как сульфат аммония, упростить стадии выделения и очистки целевого продукта; при этом целевой продукт получают с хорошим выходом и с высоким содержанием лактама. 25П р и м е р 1, В реакционном сосуде емкостью 0,5 л, снабженном обратным холодильником, растворяют 11 г циклогексаноноксима и 20 г Х-бутил-бензимидохлорида при температуре 10 С в 200 мл диэтилового эфи ра. Внезапно наступающая реакция перегруппировки приводит к повышению температуры до кипения раствора. Раствор кипятят в течение 30 мин, и образовавшийся капролактам отделяют фильтрацией,Выход составляет 10 г сырого капролактама (содержание лактама 88%, выход 80%).П р и м е р 2. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном обратным холодильником, растворяют 28 г циклогексаноноксима в 150 мл диэтилового эфира, затем при температуре 10 - 15 С прибавляют раствор 55 г Х-фенил-гексагидробензимидохлорида в 200 мл диэтилового эфира, Реакция перегруппировки начинается самопроизвольно и повышает температуру до кипения раствора. После кипячения в течение 30 мин образовавшийся капрол акта м отделяют фильтр ацией.Выход составляет 26,5 г сырого лактама (содержание капролактама 90 о/о; выход 85%).Маточный раствор употребляют для перегруппировки новой порции оксима,П р и м е р 3. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, к раствору 60 г гидрохлорида ацетимидохлорида в 150 мл ацетонитрила при температуре 45 - 50 С, размешивая, прибавляют 70,5 г расплавленного цикло-октанон-оксима. После дополнительного нагревания до 75 - 80 С размешивание продолжают в течение 30 мин. Затем дистилляцией удаляют растворитель, а из остатка при помощи хлороформа извлекают лактам. Хлороформовыи раствор промывают для удаления кислоты и дистиллируют.Таким образом получают 65,5 г капролактама (содержание лактама 980/о; выход 91%).П р н и е р 4, В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, смесь из 98,5 г циклододеканоноксима, 60 г гидрохлорида ацетимидохлорида и 250 мл ацетонитрила нагревают до 75 - 80 С и при этой температуре размешивают в течение 10 мин. Затем дистилляцией удаляют ацетимидохлорид и ацетонитрил. Остаток промывают водой и подвергают перекристаллизации из циклогексана.Выход составляет 95 г лауринолактама (содержание лактама 99,5%; выход 96 о/о)П р и м е р 5. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, нагревают смесь из 39,4 г циклододеканоноксима, 35 г бензимидохлори 2057064да и 150 мл бензонитрила. При достижениитемпературы примерно 90 С начинается реакция перегруппировки. Затем температуру повышают до 120 С и поддерживают ее в тече 5 ние 10 мин в пределах 115 - 120 С,Дистилляцией удаляют бензимидохлорид ибензонитрил, а оставшийся лауринолактамвымывают циклогексаном,Таким образом получают 39,2 г лаурино 10 лактама (содержание лактама 97,5%; выход97/о).Предмет изобретенияСпособ получения лактамов из циклоали фатических кетоксимов при повышенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с имидо хлоридом или его хлоргидратом при температуре 10 - 120 С в среде диэтилового эфира или нитрила, например ацетонитрила или бензонитрила.Составитель Крючкова Редактор Л. М, Струве Текред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Н. Гудзона и О, Б. Тюрина Заказ 4579/С Тирагк 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2