Способ получения 2, 4-бис-(моноалкиламидо)-2, 4, 6, 6 тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазенов

2 О 2137 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскиз Социалистические РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 12.И 11.1966 ( 1097715/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14.1 Х,1967, Бюллетень19Дата опубликования описания 1.Х 1.1967 л, 12 о, 26/01 МПК СО Комитет ло делам изобретеиий и открытийДК 54726118117, (088.8) лри Совете Министре СССРАвторыизобретенияЗаявитель М. Р, Питина и Н. И. Швецов чио-исследовательский институ средств защиты растений Всесоюзнь имическ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-БИС-(МОНОАЛ КИЛАМИДО)-2,4,6,6-ТЕТРАКИС(ДИМЕТИЛАМИДО) ЦИ КЛОТРИФОСФАЗЕНОВ52; 31,28,3 Изобретение относится к области полученияциклотрифосфазенов, которые представляютинтерес как пестициды.Известный способ получения 2,4-бис-(монобутиламидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) - 5циклотрифосфазенов заключается во взаимодействии 2,4-дихлор,4,б,б-тетракис- (диметиламидо) циклотрифосфазена в бензоле с третичным бутиламином в запаянной трубке.С целью упрощения процесса и расширениясырьевой базы, предлагается в качестве амина использовать первичный амин, компонентысмешивать при охлаждении до 0 С и затемкипятить реакционную смесь,Пример 1. К раствору б г (17,2 ммоль) 152,4- дихлор -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазена в 60 мл хлороформа добавляют по каплям раствор 5,5 г (112 лтлголь)этиламина в равном объеме хлороформа приохлаждении до 0 С, после чего полученную 20реакционную массу кипятят в течение 1 час,а на следующий день упаривают в вакууме иэфиром экстрагируют 2,4-бис-(моноэтиламидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен. Выход продукта 4,77 г (76% от теории), т. пл. 70 - 1 С (из смеси гептана сбензолом,при соотношении 3; 1).СтзНзоХо Рз.Найдено, %. Р 23,05; 23,12; К 31,Вычислено, %: Р 23,31; И 31,58. О 2П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 с выходом 57% от теории получают 2,4-бис-(моно-нпропиламидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен с т, пл. 97 - 99 С (из петролейного эфира с т. кпп. 40 - 60 С),СН 1 оХоРз.Найдено, %: Р 21,89; 21,44; И 29,58; 29,46.Вычислено, %: Р 21,78; 29,51.П р и м е р 3. К раствору 5,5 г (16 лтлтоль) 2,4- дихлор -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)- циклотрифосфазена в 60 лт.г хлороформа добавляют по каплям раствор 6,8 г (115 ммогь) изопропиламина в равном объеме хлороформа при охлаждении до 0 С и кипятят реакционную массу в течение 4 час. На следующий день ее упаривают в вакууме, экстрагируют эфиром и разгонкой эфирного экстракта в вакууме выделяют 4,52 г (73% от теории) 2,4- сцтс- (моноизопропиламидо) -2,4,6,6 тетракис(диметнламидо) циклотрифосфазена с т. кип, 121 в 1 С/0,15 лтм и т, пл, 34 - 35 С.С,н.т,ДоРз.Найдено, %: Р 21,92; 21,93.Вычислено, %: Р 21,78.П р и м е р 4. Аналогично примеру 3, но при нагревании реакционной массы в течение 1 час получают 2,4-бис-(моно-н-бутиламидо)- 2,4,6,6 - тетракис (диметиламидо) циклотрифосфазен с выходом 56% от теории, т. кип. 154 - 157 С/0,2 лтлт и т. пл. 58 - 59 С.202137 Найдено, о/,: Р 20,52; 20,59.Вычислено, %: Р 20,44. Составитель И, Спешилова Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я, Бриккер Корректоры; Г. И, Плешаковаи И. Л. Кириллова Заказ 3595/3 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр, Сапунова, 2 16 Н 44119 3. Найдено, %: Р 20,62; 20,38; И 27,27; 27,52. Вычислено, %; Р 20,44; Х 27,69. П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 получают 2,4-бис-(моноизобутиламидо) -2,4,6,6-тетр акис(диметиламидо) -циклотрифосфазен с выходом 78% от теории, т. хип. 140 -142 С/0,15 мм и т. пл. 52 - 53 С. С 16 Н 44 К 9 рзНайдено, %: Р 20,30; 20,43. Вычислено, о/,: Р 20,44, П р и м е р 6. Аналогично примеру 3 получают 2,4-бис-(моно-втор-бутиламидо) -2,4,6,6 тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазен свыходом 699/9 от теории, т. кип, 134 -137 С/0,15 мм и п 1,4979. С 16 Н 44 Х 9 Рз,5 Предмет изобретения Способ получения 2,4-бис-(моноалкиламидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо) циклотрифосфазенов взаимодействием2,4-дихлор 2,4,6,6 - тетракис(диметиламидо) циклотрифос.фазена с амином в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве амина применяют первичный амин, компоненты смешивают при охлаждении до 0 С и затем кипятят реакционную смесь.