Способ получения стирилпиридинов

ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 258312 Союз Советских Социалистических РеспубликГ1 Зависимое от авт. свидетельстваКл. 12 р, 1/01 Заявлено 27.1,1969 ( 1301051/23-4)с присоединением заявкиПриоритет МПК С 070УДК 547,821,2.07(088,8) Комитет по делатх изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 03.Х 1.1969. Бюллетень1за 1970 г, Дата опубликования описания 14.Х,1970 Авторыизобретения Б. И. Степанов, Г. И, Мигачев и Н. С. Петухова Московский ордена Ленина химико-технологический институт имени Д. И. МенделееваЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛПИРИДИНОВ Найдено, %: Х 7,91, 7,76.С 1 з Н 1 гХ.Вычислено, %: К 7,73. 80,50; Н Известен способ получения стирилпирид 1 нов взаимодействием и- и у-пиколинов с альдегидами в присутствии галогенангидридовкарбоновых кислот при температуре 150 -160 С. Выход 36 - 73% от теории. 5С целью увеличения выхода целевого продукта предложен способ .получения стирилпиридинов взаимодействием и- и у-пиколиыов сальдегидами при температуре 100 в 1 С вприсутствии хлорциклофосфазенов или их технических смесей с последующим выделениемцелевого продукта известным способом. Выход продукта 79 - 98% от теории,П р и и е р 1. 2 г гексахлорциклофосфазатриена и 12,5 игл у-николина размешивают прн 15комнатной температуре до полного растворения и добавляют 3,8 г бензальдегида. Затемреакционную массу нагревают до 165 С,размешивают при этой температуре 2 час,охлаждают, растворяют в 50 игл концентрированной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, после чего нейтрализуют 20%ным раствором гидрата окиси натрия до рН 9и снова перегоняют с паром до прекращенияперегонки бензальдегида. ОставшийсядДколбе 25продукт отфильтровывают, тщательноЯВромы.вают водой и сушат, Получают 5,7 г-стирилпиридина (89,9% от теории).После перекристаллизации из этанола т, пл.126 в 1 С, 30 П р и м е р 2. 2 г гексахлорциклофосфазатриена и 12,5 лг,г у-пиколина размешивают при комнатной температуре до полного растворения и вносят 5,8 г г-диметиламинобензальдегида. Затем реакционную массу нагревают до 145 С, размешивают при этой температуре 2 час, охлаждают, растворяют в 50 .чл концентрированной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, после чего нейтрализуют 20%-ным раствором гидрата окиси натрия до рН 9 и снова перегоняют с паром до прекращения перегонки альдегида. Оставшийся в колбе желтоватый продукт отфильтровывают, промывают водой, затем растворяют в разбавленной соляной кислоте, кипятят с активированным углем, отфильтровывают раствор и нейтрализуют 20%-ным раствором гидрата окиси натрия. Полученный прод.кт от фильтровывают, промывают при 60 С. Выделяют 7,7 г 4-парадиметиламиностирилп 238 - 239 С. После перекр бензола т. пл. 240 С.Найдено, %: С 80,90; НВычислено, %: С80,50 7,09 81,06 12,44 12,66 7,39 69,01 12,37 4,45 12,52 12,56 90 69,28 69,54 4,81 4,91 ф Дан выход неочигцениых продуктов.фф Реакцию вели с использованием технической смеси гексахлорциклофосфазатриена и октахлорциклофосфазатетраена. Предмет изобретения Составитель И. И. Бочарова Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Е. В. фоминаЗаказ 2886, 5 Тираж 480 Подписло=ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстешш и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская паб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. 2 г гексахлорциклофосфазатриена растворяют в 15 лл о-николина и вносят 4,8 г и-метоксибензальдегида. Далее реакционную массу размешивают при 140 С 2 час, охлаждают, растворяют в 60 мл концентрированной соляной кислоты, перегоняют с паром. Затем нейтрализуют 70 ил 30 еоного гидрата окиси натрия и снова перегоняют с паром до прекращения перегоновки альдегида. Продукт, оставшийся в перегонной колбе, отфильтровывают, промывают водой и суСпособ получения стирилпиридинов взаимодействием а- и у-пиколинов с альдегидамп при нагревании, отличающийся тем, что, с шат. Получают 6,21 г 2-и-метоксистирилпиридина (81% от теории), После перекристаллизации из этанола т, пл, 65 - 65,5 С,Аналогично получают соединения, приве денные в таблице, общей формулы 30 целью повышения выхода продуктов, процессведут в присутствии хлорциклофосфазенов и их технических смесей с последующим выделением целевого продукта известным способом.