Способ получения вторичного бутилового спирта

,801175930 А СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1)4 С 07 С 31/12, 29/04 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ АВТОРСКОМ ИДЕТЕЛЬСТВ У( 54)( 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПИРТА гидратацией Н бутенов при 140"150 С в жидкой фазе в присутствии ионитных катализаторов, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повьппения производительности процесса, гидр атацйю Н -бутенов проводят при мольных сЬотношениях Н-бутена и воды от 2:1 до 5:1 в присутствии раств орителя - этил-фтор-бутилов ог о эфира зтиленгликоля, взятого в количестве 50-60 мас.й. У 32А. В. БондСредневПилипенко аренко,8)др. Технологифтехимическихфтехим. М., 197 анни о публик . 197 с;Вь ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ1175930 5 1 О 15 20 25 30 35 45 50 55 Изобретение относится к способуполучения спиртов гидратацией олефинов в присутствии кислотных катали.заторов и.может быть использовано вхимической промышленности.Целью изобретения является повышение производительности процесса,Способ иллюстрируется следующимипримерами:Обозначения: ВБС в .вторичный бутиловый спирт. ЭВБЗЭГ - этил-втор-бутиловый эфир этиленгликоля.П р и м е р ы 1-5. В стальнойавтоклав объемом 250 смЗ загружается37,3 г формованного ионитного .катализатора, 62,1 г ( 50 мас.Ж)ЭВБЭЭГ,6,0 г (0,33 моль) воды и 56,1 г( 1,0 моль) Н-бутеновой фракции,содержащей 19,8 мас.2-бутена-циси 80,2 мас.Е 2"бутена-транс. Катализатор представляет собой композицию, содержащую 70 мас.7. сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом и 30 мас.Х сульфированногополиэтилена, имеет размер гранул 35 мм диаметром и 5-10 мм длиной.Статическая обменная емкость ионитного формованного катализатора3,9 мг-экв/г сухого катализатора.Мольное соотношение Н -бутены:вода составляет 3:1.В каждом из приведенных примеровв автоклаве в зависимости от температуры поддерживалось давление,необходимое цляосуществления реакциигидратации/4-бутенов в жидкой Фазе.Результаты опытов, проведенныхпри 110-150 С, даны в табл. 1. Вовсех опытах образования побочныхпродуктов не обнаружено,Из полученного в результате опытакатализатора сначала отгоняют непрореагировавшие Н -бутены, затем ВБСподвергают концентрированию ректификацией. В результате ВБС выделяют ввиде его водного азеотропа, содержащего около 72 мас.Е спирта. Кубовыйпродух .,содержащий ЭВБЗЭГи непрореагиров .дую воду,направляютсяв рецикл.,П . и м е р ы 6-11. Аппаратурноеоформление опытов, загрузка катализатора аналогичны примерам 1-5, Температура опытов 140 С, время контакта 30 мин. Во всех отьтах объемзагрузки жидкой фазы составлял175 см и поддерживалась постояннаяконцентрация растворителя ЭВБЭЭГ50 мас.7. Результаты опытов, полу 2ченные при различных мольных соотношениях Н-бутены:вода даныв табл. 2. Во всех опытах образования побочных продуктов не обнаружено. Из полученного в результате опыта катализатор ВБС выделяют в вще его водного азеотропа аналогично примерам 1"5, Кубовый продукт направлялся в рецикл.Из приведенных примеров 4 и 6-11 видно, что соотношение реагирующих компонентов -бутены:вода,равное 3:1 обеспечивает самую высокую производительность процесса при прочих равных условиях при осуществлении гидратации в гомогенной системе, созданной введением ЭВБЭЭГ. Повышение производительности по сравнению с прототипом достигается в интервале мольных соотношений Н-бутены:вода от 2:1 до 5:1.П р и м е р ы 12-18. Аппаратурное оформление и загрузка катализатора аналогичны примерам 1-11. Темпеоратура опытов 140 С, время контакта 30 мин. Во всех опытах объем загрузки жидкой фазы составлял 175 см. Результаты опытов, полученные при различных концентрациях растворителя в интервале мольных соотношений Н-бутены:вода от 2:1 до 5:1, приведены в табл. 3. Полученный в примерах 12-14 катализат помимо ВБС содержал димеры Н-бутены Выделение ВБС из такого катализата после удаления из него непрореагировавших углеводородов затруднено наличием блиэкокипящих азетропов изооктенов (димеров Н -бутена) с водой и спиртом и требует применение специальных дорогостоящих методов разделения реакционной смеси. В примерах 15-18 ВБСвыделяли аналогичнопримерам 1-11.Анализ примеров 4,6,7 и 12-18показьвает, что для повышения производительности процесса гидратацииН-буденов и обеспечения 1007-нойселективности процесса необходимоиспользовать 50-60 мас.й растворителя ЗВБЭЭГ,Приведенные примеры показьвают,что в данном способе производительность катализатора по ВБС значитель"но вьппе, чем в известном способе:0,526 г/г .ч против 0,206 г/г .ч приодинаковой температуре проведенияо,процесса 150 С, что позволяет повы-сить эффективность процесса более,чем в 2 раза.1175930 ло о сс Е ф 6 Р е о х и4 Са Е Р 1 Ф с М Е 0 о х 15е ОЭ сЧ сЧ щ л л О О сЧ О О л л О О ллО 1 о еЧ а о о х МЦ о оЮ Ее 30 1 о ф х о оэ,Еа 11 оР 3 МоЖ Е 11 Ц яоо оо хорхм ф О сч л л а сЧ сЧ и сЧ О л л л мсЧ м М сч 1 О л л л л л а сЧ - В сч сч сч счм о м л л лл лф л л л чр 1М а ф сЧем а СЧ1О ОсЧ В Ь цСЧ ф-а Р МСЧ ООл л О Л Л О 1л м л в л л сч - (л (ч Р 1 1 1 О РО Р И(О Х а(й 1; Э (б ЦЮ Еф охи (.7 х м х х Р лМЯ Ф х. . о О Ч Ро о Э о о Ф