198312

198312 Сбюз Соввтскив Сокивлистическил Республик1 1 И 0 Кл. 12 о, 205 присоединением заявкиКомит МП 7 с Приоритет Опубликов влзм тений и открытий УДК 547,339.211113.07 (088,8) но 28,71,1967, Бюллетень14 и Сове инистров та опубликования описания 9 Л 1111.1967 Лвторыизобретен и Г, Хаскин, 3. А. Васильева и С. А, Грыза Заявител Г 10 С 0 Б ПОЛУт 1 ВНИЯ а,а,р-ТРИХЛОРП РОП ИО 11 ИТРИЛ а,а,р-Трихлорпропионитрил и а,а,р-трихлорпропионовая кислота являются гербицидами, применяемыми в сельском хозяйстве для уничтожения злаковых сорняков в посевах сахарной свеклы, льна, хлопчатника, овощных культур, а также для борьбы с ненужной растительностью в каналах.Обычно а,а,р-трихлорпроппонитрил получают хлорированием акрилонитрила в присутствии пиридина или при облучении реакционной 10 смеси видимым светом. При этом наряду с а,а,р-трихлорпропионитрилом выделяются ахлорпропионитрил и а,р-дихлорпропионитрил, Если из реакционной смеси не удалять образующийся хлористый водород, то реакция смещается в сторону преимущественного образования сс,а,р-трихлорпропионитрила.Недостатком первого способа является то, что если пиридин удален из реакционной смеси не полностью, то при последующей очистке технического продукта перегонкой в вакууме происходит дегидрохлорирование а,сс,р-трихлорпропионитрила, Недостаток второго заключается в нестабильности выходов.Предложен способ получения сс,а,р-трихлор пропионитрила хлорированием акрилонитрила при температуре 15 - 50 С и облучении видимым светом в присутствии добавок каталитических количеств воды, спиртов, карбоновых кислот и нелетучих минеральных кислот, 30 Для хлорирования применяют стехиометрическое количество хлора или избыток его до 20 - 30/о. Хлорирование ведут до достижения реакционной массой удельного веса 1,4 - 1,5, Добавляют воду, спирты, карбоновые кислоты, нелетучие минеральные кислоты порознь или в смесях друг с другом, количество пх составляет 0,1 - 1 вес. оо от количества введенного в реакцию акрилонитрила, Очищают технический а,сс,р-трихлорпропионп рил перегонкой с водяным паром. Выход технического продукта составляет 91 - 93% от теоретического, выход чистого продукта 70 - 71% от теоретического.сс,а,р-Трихлорпропионовую кислоту получают омылением неперегнанного продукта, выход трихлорпропионовой кислоты, считая на акрилонитрил, 64,5% от теоретического. В случае омыления перегнанного продукта выход а,а,р-трихлорпропионовой кислоты 55% от теоретического,Таким образом упрощают процесс получения чистого сс,а,р-трихлорпропионитрила и а,и,р-трихлорпропионовой кислоты и увеличивают их выход,П р и м е р 1, В стеклянный реактор, снабженный водяной рубашкой, обратным холодильником, механической мешалкой, термометром, барботером для подачи хлора и нижним спуском, загружают 106 г (2 лоль) акри198312 Предмет изобретения Составитель И. Вика Корректоры: М. П. Ромашова и Г. И. ПлешаковаРедактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Заказ 2383/15 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 лонитрила и 0,5 мл воды, На расстоянии 30 сл от реактора помещают лампу накаливания 200 вт и после ее включения при работающей мешалке начинают пропускать в реактор хлор со скоростью 70 г/час.Регулированием подачи проточной воды в рубашку реактора температуру реакционной массы в течение всего опыта поддерживают в пределах 23 - 27 С. Поглощение хлора заканчивается через 4 час 10 мин, Газы, растворенные в продукте реакции, удаляют продувкой воздухом.Выход технического а,а,-трихлорпропионитрила составляет 300 г (94,7% от теоретического, считая на исходный акрилонитрил).После перегонки в вакууме (80 - 82 С при 60 мм остаточного давления) выделяют 236 г а,а,Д-трихлорпропионитрила (74,4% от теоретического),Аналогичные результаты получают при применении других катализаторов, принадлежащих к перечисленным классам (метиловый спирт, уксусная кислота, серная кислота и т. п.),П р и м е р 2. Хлорирование акрилонитрила проводят как описано в примере 1. С выходом 95,6% от теоретического из 2 лиль акрилонитрила получают 303 г (1,91 моль) технического неперегнанного а,а,р-трихлорпропионитрила. Продукт разделяют на три равные части.После перегонки в вакууме первой части из 101 г технического продукта получают 68,2 г (67,5 з/, от теоретическопо) и,сцз-трихлорпропионитрила. Вещество омыляют по известной методике нагреванием при 140 - 150 С с 115 г 73 е/о-ной серной кислоты. В результате реакции выделяют 74,4 г продукта омыления, давшего после вакуумной перегонки 61,4 г а,к,-трихлорпропионовой кислоты, что составляет 80,5 а/, от теоретического 5 на стадии омыления и 52,0 о/о, считая на исходный акрилонитрил.После перегонки с водяным паром второйчасти из 101 г технического а,а,-трихлорпропионитрила получают 69,8 г (69% от теорети ческого) а,и,-трихлорпропионитрила, который омыляют по известной методике нагреванием с 118 г 730/в-ной серной кислоты. Из 74,6 г продукта омыления перегонкой в вакууме выделяют 71,5 г а,а,-трихлорпропио новой кислоты, что составляет 91,5% от теоретического на стадии омыления и 60,50/считая на исходный акрилонитрил.Омыляют по той же методике неперегнанный технический трихлорпропионитрил. При 20 нагревании его со 170 г 730/,-ной серной кислоты получают 94 г продукта омыления, давшего после перегонки в вакууме 76,7 г а,а,- трихлорпропионовой кислоты, что составляет 68,0% от теоретического на стадии омыления 25 и 65,0%, считая на исходный акрилонитрил. 30 Способ получения а,а,-трихлорпропионит.рила хлорированием акрилонитрила при температуре 15 - 50 оС и облучении видимым светом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, 35 хлорирование ведут в присутствии каталитических количеств воды, спирта, карбоновых кислот и нелетучих минеральных кислот,