188979

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 188979 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 1,Ю 1.1965 ( 1019537/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Опубликовано 17.Х 1,1966. Бюллетень23Дата опубликования описания ЗО.ХП.1966 Кл, 12 р, 10/05 МПК С 0 ЙУДК 547.89556,8.07(088.8) Комитет па делаМ изобретениЯ и открытий ори Совете Мииистров СССРСПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ 2,4,6-ТРИОКСОГЕКСАГИДРО,3,5-АР ИЛ ГИДРАЗОНОХЛОРФОРМИЛ-ТРИАЗИ НОВ Предлагаемый способ получения 2,4,6-триоксогексагидро -1,3,5- арилгидразонохлорформил-триазинов позволяет получать соединения, которые могут найти применение как физиологически активные вещества, инсектициды, гербициды, фунгициды и в качестве промежуточных продуктов при синтезе различных органических красителей. Он заключается в том, что хлорангидриды арилазохлоруксусных кислот обрабатывают азидом натрия в ацетоно-водной среде с последующим кипячением в толуоле образовавшихся азидов арилазохлоруксусных кислот. Примеры. А. Азиды.1. Азид онитрофенилазохлоруксусн кислоты. К раствору 07 г (0,0026 г мо,гя) хлорангидрида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 20 мл ацетона при комнатной температуре прибавляют при перемешиванин по каплям водный раствор азида натрия (0,2 г 1 ча 1 чз в 2 лл воды). При этом температура смеси повышается на 4 - 5 С и после прибавления около х/ водного раствора азида натрия раствор мутнеет, а спустя некоторое время из него начинает выпадать осадок. Смесь затем перемешивают еще 30 - 40 лин, добавляют 25 - 30 мл воды и выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Продукт очищают переосаждением водой из ацетона. Выход 0,45 г (63%),т. пл. 115,5 - 116 С, бледно-желтые пластинкис металлическим блеском.Найдено, %: И 31,10; 30,98,5 С 8 Н;С 1 Х,;0.Вычислено, %: К 31,28.2. А з и д гг-т о л и л а з о х л о р у к с у с н о йк и с л о т ы. Получен по вышеприведенной методике. Выход 85%. Бесцветные кристаллы.10 Т, пл, 135 - 136 С.Найдено, %: М 29,46; 29,33.С,Н,С 11 зО,Вычислено, %: К 29,47.3. А з и д г-х л о р ф е н и л а з о х л о р у кс у с н о й к и с л о т ы. Получен аналогично,Выход 40%. Бесцветные кристаллы. Т. пл,145 С.Найдено, %; С 27,43; 27,28; М 26,71; 26,66.С,Н,-С 1.,11,-О.20 Вычислено, %: С 27,47; Ы 27,09.4. Азид пб р о м фен ил азохлорукс у с н о й к н с л о т ы. Получен аналогично.Выход 73%, Т. пл, 125 - 130 С (разлагается).Найдено, %: К 22,80; 22,75,25 СН.ВгС 1 К;О.Вычислено,": М 23,15,Азиды арилазохлоруксусных кислот представляют собой почти бесцветные кристаллические продукты, сравнительно хорошо рас 30 творимые во многих органических раствори188979 Предмет изобретения Составитель И. Бочарова Техред Л. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и Г. Е. ОпаринаРедактор Б. Б, Федотов Заказ 3921/10 Тирам( 625 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзсбретечий и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типорафия, пр. Сапунова, 2 3телях, В ИК спектрах азидов имеются характеристические полосы поглощения для связей:3320 в 32 Х= Н, дуплет полос 2170 в 21( - Хз),1695 в 16 (С=О),1615 в 15 (С=И),810 - 750 см 1 (С=С 1).Б. 2,4,6- триоксогексагидро -1,3,5 арилгидразонохлорформил -5-триазины.2,4,6-т р и о к с о г е к с а г и д р о,3,5- о -н итрофенилгидразонхлорформил -Ят р и а 3 и н. 0,35 г азида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 10 мл сухого толуолавыдерживают при 110 С в течение 45 - 50 миндо прекращения выделения пузырьков азота,а затем вносят еще 5 - 10 мл толуола, нагревают до полного растворения выпавшегоосадка и фильтруют. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из толуола. Выход 0,25 г(81%). Бесцветные, кристаллы. Т. пл. 162 -163,5 С,Найдено, %; И 23,43; 23,42; М 728.С 1211,2 Оз,Вычислено, %; М 23, 29; М 721,8.2,4,6 -триоксогексагидро,3,5-п-толилгидразанхлЬрформил - Ь - триа з и н. Получен .аналогично. Выход 62,5%.Т, пл, 229 С.Найдено, %: Х 20,04: 19,96; М 660.С 2 т Н 24 С 13 ХО О 3.Вычислено, %: Ы 20,05; М 628,8. 246 триоксогекса гидр о,35 п хлорфенилгидразонхлорформил -Я-триа з и н, Получен аналогично. Выход 76%.Т. пл. 240 - 241 С.5 Найдено, %: Х 18,46; 18,43; М. 635.СН,;,С 1,Х,Оз.Вычислено, %: М 18,27; М 690,На кривых поглощения полученных Я-триазинов имеются интенсивные частоты погло 10 щения 1720 - 1740 см - 1, характерные для колебания группы С = О, частоты поглощенияпри 1620 - 1590 см - 1, характерные для колебания связи С= М, частоты 800 в 7 см,характерные для колебания связи С= С 1.15 Частоты валентных колебаний средней интенсивности при 3200 в 31 характеризуют колебания связи М=Н, а при 1560 в 14 см - 1 -колебания бензольного кольца,На кривых поглощения отсутствуют часто 20 ты поглощения при 2200 см , характерныедля группы - К=С=О. 25 Способ получения 2,4,6-триоксогексагидро 1,3,5-арилгидразонохлорформил -Я- триазинов, отличающийся тем, что хлорангидриды арилазохлоруксусных кислот обрабатывают азидом натрия в ацетоно-водной среде, с послеЗ 0 дующим кипячением в толуоле образовавшихся азидов арилазохлоруксусных кислот.