Способ получения ацетосорбата целлюлозы

Союз Соеетскик Социалистических РеспубликВТСРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тваот авт. сви с 2/23-4 16.Х.1965 ( 1 ением заявкис прис Комитет оо деламобретений и открытийи Совете МинистровСССР иори Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень21 Дата опубликования описания 19.ХП,19 б Авторынзобретени И. Беренштейн, Л, В. Гурковская, Ю, Л. Погосов, В. Ни Б. И. Айходжаев в аявите АТА ЦЕЛЛЮЛОЗ,Степе Количество серной кисл тьи со от ве целлюлозьТссри Ттас 2 2080 29 2,0 0,5 ие т 1 р и и е ч а н и е впо 5% от веса ериф уетс Кол еллюличествозьв орбиновой рабатыемпера ислот СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТ Известен способ получения ацето сор бата целлюлозы, заключающийся в обработке целлюлозы активированной уксусной кислотой, смесью уксусного ангидрида и сорбнновой кислоты в присутствии серной кислоты в ка честве катализатора в уксуснокислой среде,Чтобы сообщить ацетосорбату новое свойство - способность растворяться в диоксане, предлагают новый способ его получения.Способ состоит в том, что обработку цел люлозы после активации уксусной кислотой в присутствии серной кислоты в качестве катализатора проводят в среде диоксапа.П р и м е р 1, Активация целлюлозы. Целлюлозу высушивают при 105 С, заливают 1 ледяной уксусной кислотой (500% от веса целлюлозы), интенсивно перемешивают б чав и выдерживают 12 час при комнатной температуре, Затем целлюлозу отжимают до двукратного веса и прибавляют к ней этерифи цирующую смесь.2, Приготовление этерифицирующей смеси. Смесь уксусного ангидрида и сорбиновой кислоты (соответственно 300 и 5 - 10", от веса целлюлозы) кипятят 5 мин; к охлажденной 2 смеси добавляют серную кислоту (1 аа от веса целлюлозы) и диоксан (400, от веса целлюлозы).3. Этерификация. Целлюлозу обвают этерифицирующей смесью при т туре не выше 40 С в течение 200 мин, Сироп, образующийся в результате реакции, выдерживают до состояния чистоты поля,4. Высаживания. Сироп, полученный после этерификацнн, разбавляот трехк 1)атным лнчеством уксусной кислоты илн диоксана выливают в воду при перемешивании.5. Промывка и стабилизация, Осажденный эфир промывают до нейтральной реакции промывных вод и стабилизируют кипячением с 0,025 а,-ным водным раствором серной кислоты в течение 3 час при модуле 1: 40. Эфир отмываот до нейтральной реакции, экстрагируют непрореагпровавшую сорбиновую кнс.оту метнловым илн этнловым спиртом в аппарате Сокслетта н сушат при 50 С.Таблица 1187757 Содержание сорбиновой кислоты, % от веса целлю- лозы Степень замещения Продолжи гель- ность этерификации, мин Предмет изобретения Тсорб укс 5 10 20 40 50 200 200 210 220 220 293 283 283 280 277 6 10 15 20 22 Составитель А. Тищенко Редактор Т. П. Ларина Техред Л, Я. Брнккер Корректоры: М. П. Ромашова С. М, БелугинаЗаказ 3648/9 Тираж 750 Формат бум. 60 р,90/8 Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 На состав и свойство эфиров целлюлозы существенно влияет катализатор процесса. Данные по влиянию количества серной кислоты на состав и свойства ацетосорбатов целлюлозы (температура реакции 38 - 40 С) приводятся в таблице 1.Из. данных таблицы 1 видно, что, используя диоксан в качестве разбавителя, можно снизить количество серной кислоты до 1% от веса целлюлозы по сравнению с Зо/ необходимыми для этерификации в уксуснокислой среде, что позволяет увеличить характеристическую вязкость до 2,05. С уменьшением серной кислоты скорость реакции замедляется, а степень замещения эфира по сорбиновой кислоте возрастает от 4 (при использовании Зо/, серной кислоты) до 5 - 6 (при использовании 1" кислоты от веса целлюлозы).Таблица 2 Опыты по получению ацетосорбатов целлюлозы с различным количеством сорбиновой кислоты в этерифицирующей смеси сведены в таблицу 2 (количество серной кислоты Равно 1 оо от веса целлюлозы, темпеРатУРа реакции 38 - 40 С) .Как видно из таблицы 2, степень замещения эфира по сорбиновой кислоте увеличивается с повышением содержания ее в этерифицирующей смеси, причем введение в состав смеси 5 о/, сорбиновой кислоты (от веса целлюлозы) приводит к получению эфира со степенью замещения по сорбиновой кислоте 5 - 6, а увеличение сорбиновой кислоты до 50, приводит к образованию эфира со степенью замещения по сорбиновой кислоте 22.Эфиры, полученные в среде диоксана, отличаются по своей растворимости от эфиров, полученных в уксуснокислой среде и среде 20 метиленхлорида. Способ получения ацетосорбата целлюлозы в присутствии серной кислоты в качестве катализатора в уксуснокислой среде, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения продукта, растворимого в диоксане, ацетосорбат получают в среде диоксана.