Способ полученияарилсульфонильных производных 1, 2 антрахинондиазолов

ЗО Союз Советскик Социалистическихопубли т Комитет по делам изооретвиий и открытий при Совете Министров СССР, В. Горелик, С. Б. Ланцман и В. В, Пучкова Научно-исследовательский институт органических полупроди красителей Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОНИЛЬНЫХ ПРОИ1,2-АНТРАХИ НО НД ИАЗОЛО В НЫХ Предлагаемый способ поонильных производных 1,2ов общей формулы чения арилсуль- нтрахинондиазо-Х 0,5 илиЯе,аК который может с тели, например а и-, ациламиногру о 1,2-антрахинонд ский различные , нитро-, чается в 1 ей фор - ароматиче держать ра кил, галоид пы, заклю а золы обшгде Х -дикал,за месткарбоктом, чтмулы где зн греваю ения Х те же, что в формуле 1, пав органическом растворителе с арил сульфнновой кислотой или с ее солью щелочного металла с последующей обработкой реакционной массы окислнтелем.Полученные соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в системе красителей.П р и м е р 1. В кипящий раствор 2,5 г антрахиноноксадиазола (соедннение 11, Х - 0) в 100 лгл уксусной кислоты вливают раствор 4 г бензолсульфината натрия в 10 игл воды, кипятят 1 гмин, добавляют 20 лгл 40%-ного раствора хлорного железа и кипятят еще 2 - 3 лтин. По охлаждении кристаллы 4-фенилсульфонил,2-антрахиноноксадиазола (соединение 1, Х - О, К - СвНв) отделяют и промывают спиртом. Выход 3,36 г (86%), светло- желтые удлиненные призмы (из уксусной кислоты и диоксана), т, пл. 290 - 290,5=С.П ример 2, В раствор 3,13 г антрахинонселенадиазола (соединение 11, Х - Яе) в 200 лгл диметилформамида при 100 С добавляют раствор 4 г бензолсульфината натрия в 10 игл воды. Цвет тотчас изменяется с корич. невато-красного на сине-зеленый. После кип чения в течение 1 лин раствор выливают в 500 л.г 2%-ной серной кислоты; в красную суспензию вносят 12 игл 30%-ного раствора нитрита натрия и нагревают до кипения. Образовавшийся желтый осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход 4-фенилсульфонил,2-антрахинонселенадиазола (соединение 1, Х - Яе, К - СвНв) 4,12 г (91 о/о), светло- желтые иглы, т. пл, 351 - 352 С.Пример 3. Раствор 2,65 г антрахинонтиадиазола (соединение 11, Х - Я) в 100 мл диметилформамида смешивают прн 100 С с раствором 4 г бензолсульфината натрия в 10 мл воды и кипятят 5 мин, Затем вливают 20 мл хлорного железа, кипятят еще 5 мин и разбавляют 30 мл воды. По охлаждении осадок отделяют, промывают водным диметилформамидом и спиртом, Выход 4-фенилсульфонил,2-антрахинонтиадиазола (соединение 1, Х - Я, К - СвН;) 3,34 г (82 о/о); желтые иглы (из уксусной кислоты), т, пл. 311 в 3 С.П р и м е р 4. Аналогично описанному в примере 3, исходя из 2,66 г антрахинонтиадиазола и 3 г п-бромбензолсульфиновой кислоты, получают 3,40 г (70 о/о) 4-(и-бромфенилсульфонил) -1,2-антрахинонтиадиазола (соединение 1, Х - Я, К - п-ВгС,Н 4); желтые иглы (из днметилформамнда), т. пл, 293 - 294 С.П р и м е р 5. Аналогично описанному в примере 3, исходя из 2,66 г антрахинонтиадиазола и 3 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты, получают 2,7 г (58 о/о) 4-(и-ацетиламинофенилсу чьфонил) -1,2 -антрахинонтиадиазол (соединение 1, Х - Я, Р - и-СНзСОХНСвН 4); т. пл, 229 - 230 С.П р и м е р 6. Аналогично описанному в примере 2, но с применением 3 г п-бромбензолсульфиновой кислоты, получают 3, 42 г (64%) 4-(и-бромфенилсульфонил) -1,2- антрахинонселенадиазола (соединение 1, Х - Яе, Й п-ВгС,Н,), т. пл. 328 - 329 С.Пример 7, Раствор 3,13 г антрахинонселенадиазола (соединение 11, Х - Яе) и 3 г п-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в200 мл диметилформамида кипятят 3 мин, после чего добавляют 50 мл 20 о/о-ного раствора хлорного железа и кипятят еще 2 - 3 лшн, По охлаждении отделяют 3,25 г (63%) 4-(иацетиламинофенилсульфонил) - 1,2 - антрахинонселенадиазола (соединение 1, Х - Яе, К - п-СНзСОЫНС,Н 4), т. пл. 329 - 330 С,Предмет изобретения Т 0Способ получения арилсульфонильных производных 1,2-антрахинондиазолов общей формулы О й 1 Х115 О,Н го где Х - О, Я или Яе, а К - ароматический радикал, содержащий различные заместители, например алкил, галоид, нитро-, карбокси- и ациламиногруппы, отличающийся тем, что 1,2- антрахинондиазолы общей формулы 0 М - -Х- й 1 Ц Р Ро где значения Х те же, что в формуле 1, нагревают в органическом растворителе с арилсульфиновой кислотой или с ее солью щелоч ного металла с последующей обработкой реакционной массы окислителем.Составитель Г. М. БагаловаРедактор Л. К. Ушакова Текред Г. Е. Петровская Корректоры: Е.,Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина Заказ 239,9 Тираж 65 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д, 2