177896

СПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советокик Социалистическиз Республиктельства Ъе ависимое от а Заявлено 29. Х.1964 (Мс присоединением заявПриоритетОпубликовано 081966 310823-4 Комитет оо делам зобретений и открмти лри Совете свинистров СССРБюллетень М 2 писания 23,11,1 опубликовани Авторыизобретения О. В. Ле Л. В. Епишина, В. В. Севостьянова, Т. С. Новикова,Л. И. Хмельницкий и С. С. Новиков аявител ОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОПРОИЗВОДНЪХ ИМИДАЗО СПО т пять раз осле отгонки оную кислоичества воддва раза не- сушат в пиуре кипения 10 Выход безвоновой кислотылагается не плсильной кислотвиде гидрата15 воды (2 - 3 гяосталлизуется с3 лго,гь воды. 1; 1,5 92; 1,50; М 20,91 етана в эфиуго кислоту ра 1-метил- лоты, т. пл, ола и гекса 25ре Изобретение относится к области получения 2-нитроимидазола (природного антибиотика) и его производных.Предлагаемый способ заключается в том, что 2-аминоимидазолдикарбоновую кислоту окисляют кислотой Каро до 2-нитроимидазолдикарбоновой кислоты, которую затем кипятят в присутствии хинолина или обрабатывают диазометаном,П р и м е р 1. В приготовленном непосредственно перед опытом растворе 9,2 г кислоты Каро в 204 г 85%-ной серной кислоты (раствор получают прибавлением по каплям 9 льг 30%-ной перекиси водорода к 87 лг.г 23% -ного олеума при перемешивании и охлаждении и затем по каплям 29 лгл воды) при комнатной температуре и перемешивании растворяют 1,7 г (0,01 гиоль) 2-аминоимидазолдикарбоновой кислоты. Смесь нагревают при 60"С в течение 2 час, Периодически отбирают небольшие пробы реакционной смеси (по 2 - 3 капли). Реакцию считают законченной, когда при смешении пробы со льдом не выпадает осадка исходной 2-аминоимидазолдикарбоновой кислоты. Смесь;.:ыливают в 300 г льда и нейтрализуют бикароснатом натрия до нейтральной реакции. Выпавший минеральный осадок отфильтровывают и промывают на фильтре два раза водой. Маточник, обьединенный с прогывными водами, подкисляют 15 лгл азотной кислоты (Ы 1,35) и экстрагирую эфиром по 100 лгл. Оставшуюся п эфира 2-нитроимидазолдикарбон ту фильтруют от небольшого кол ной азотной кислоты, промывают большими порциями диоксана и столете Фишера при температ толуола. дной 2-нитроимидазолдикарбо 0,539 г (27% ) . Вещество раз авясь при 230"С, оно является ой, кристаллизуется из воды в с непостоянным содержание ль), из водного диоксана кримолекулой диоксана и 2 -Найдено, %: С 30,00;0 л 20,93; 20,90.С,.-,Нз зОВычислено, %: С 29,86; П р и м е р 2. Деиствием диазом на 2-нитроимидазолдикарбонов лучают 85% диметилового эфи роимидазолдикарбоновой кис - 95 С (из спирта и смеси бенз513Найдено, %: С 39,79; 39,60; Н 3,79; 3,75; Х 17,23; 17,06.СвНвйзОв. Вычислено, %: С 39,51; Н 3,73; К 17,28, П р и м е р 3. 1 г безводной 2-нитроимидазолдикарбоновой кислоты кипятят 2 мин в колбе с форштосом с 100 мл свежеперегнанного хинолина. По охлаждении реакционную смесь разбавляют 100 мл четыреххлористого углерода и три раза экстрагируют концентрированным водным раствором аммиака по 30 мл. Объединенные вытяжки промывают четыре раза четыреххлористым углеродом и упаривают в вакууме досуха (в остатке 0,57 г азомицина с небольшой примесью побочных продуктов). После очистки остается 0,48 г (выход 85%) с т. пл. 284 С (из смеси диоксана и дихлорэтана). Литературные данные: т. пл. 284 С. 4Найдено, %; С 32,00; 31,92 Н 2,65; 2,70;М 37,10; 37,15.СзНзИзОв,Вычислено, %: С 31,84; Н 2,67; М 3719.П р и м е р 4. Действием диазометана в эфире на 2-нитроимидазол получают 75% 1-метил-нитроимидазола, т. пл. 101 - 102 С (из спирта). Литературные данные: т. пл. 101 - 10 102 С. Вещество не дает депрессии в смешанной пробе плавления с 1-метил-нитроимидазолом, полученным из природного азомицина,Предмет изобретения15 Способ получения 2-нитропроизводных имидазола, отличающийся тем, что 2-аминоимидазолдикарбоновую кислоту обрабатывают кислотой Каро, полученную при этом 2-нитроимидазолдикарбоновую кислоту кипятят в 20 присутствии хинолина или обрабатывают диазометаном в эфире.Составитель И. И. Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: С, Н, Соколова и Л. Е. Марисич Заказ 200/15 Тираж 600 Формат бум. 6090/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМссква, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2