Способ получения n, n-3amelli, ehhblx 1, 5-диаминопентадиен-1, 4-онов-3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквт. свидетельства М Зависимое 40324 23 аявлено 28.1.1965 (присоединением заяврнорнтет С 07 с Государственныи комитет по делам изобретений и открытий СССР, вторызобретения Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинсти аявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,М-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,5-ДИАМИ НОП ЕНТАДИ ЕН,4-оновпл. 116 -н;зации нз ые иглы с т. пл. цеталя иметил- Ь СООТВЕТСТВУ 10- ЛЯ .-фоРМИГПнможно заменять 3. 1,5-Д и-(и-м е т е и та дне н,4-опляя диметилформам рбонов 01 1:,нслоть 1. есь нагревают до 1 егося метилового сп до ооыч ной темпе окснфеннл 3, В 2,4 г ди вносят 1,0По Окончанш; ачала кипения ирта, затем ох - ратуры и к ней Пример и м и и о)-п метнлацета ацетонднка реакции сг лаждаютПо дпггснпя гр гг п па М 0 1Известен способ получения Х,М-замещенных 1,5-диаминопентадиен,4-оноввзаимодействием ацетондикарбоновой кислоты с х- формильными производными вторичных алифатических или ароматических аминов, 5С целью повышения выхода целевых продуктов предложено ацетондикарооновмю кислоту подвергать взаюОдействию с диалкилацетатами Л-формильных производных вторичных аънов при температуре 10 - 20 С и на 10 полученные промегкуточные продукты без их выделения и очистки действовать первичными или вторичными ароматическими или гетеро- циклическими аминами в водных растворах низших алифгТических карооновых ,ислот. 15 П р и м е р 1. 1,5-Д и ф е н и л а м и н о п е нт а д и е н,4-о н. 1( 2,4 г диметилацеталя диметилформамида прибавляют 1,5 г ацетондикарбоновой кислоты, причем наблюдается ра зогревание и интенсивное выделение углекислого газа. По окончании выделешя последнего смесь нагревают до начала кипения отщепившегося метилового спирта. Затем к охлажденной до обычной температуры (15 в 25) 2 смеси последовательно прибавляют 2,8 г аьн 1- лина и 20 11,г 20-ной уксусной кислоты, выделившееся темно-желтое масло закрнсталл 30- вывается при растирании. Через 3 - 4 час продукт отфильтровывают и промывают водой. Выход 1,8 - 1,95 г (68 - 73, 117 С.После однократной криста лового спирта получают желт 146 - 147"С. Вместо диметила формамнда можно применят щее колнчестьо диметнлацет; периднна, Уксусную кислоту нропионовой П р н м е р 2. 1,5-Дн-Т о л н л и м и н о-)- п е н т а д н е н,4-о н. Получают анало ичн предыдущему нз 2,4 г диметилацеталя диметилформамида, 1,0 г ацетонднкарооново.ислоты, 3,2 г гг-толуидина и 20 ля 20"-ной уксусной кислоты. Выход 1,6 - 1,75 г (55,1 - 60,3,); т. пл. 156 - 15 С; блестящие корич. невато-желтые иглы (из этилового спирта); т. пл. 168 - 169-"С.Диметилг 1 нет;ль диетилформа:5 нда можно заменить соответствующим дннзопроги 1 лацеталем.176922 Предмет изобретения Составители Н. М, ПивнипкаяЗаказ З 6600 Гира)к 600 формат бум. 60 Х 00)8 Объем 0,16 изгь и. Цссз 5 коп Ц 11 И 1 И Госуларсгвеииого коми 1 ета по делам изобрегепи и открытий СССР Москва, Центр, ир. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Н 1)иосГ 5 Ю 1 3,( с, ТОН 10 1 Эс 1 СТС 1 ЭТО 0 Ы-сННЗНДН- ны и затем 20 сьг 20,-ной уксусной кислоты.11 рн поибаилсшш последней тотчас же Быделяется темно-желтое масло, которое искоре закристыллнзоиыиается. Через 2 час продукт отфнльтроиьп)яют и промывают иодои. Выход 1,6 - 1,7 г 50,0 - 50,),); т. пл. 133 в 1"С.Г 10 С.1 Е ОДН 010 Рс)ТНОЙ КРРСтс 1 ЛЛИЗЫЦРИ ИЗ ЭТИЛОВОГО СГНРтс) ПОЛУЧавт МЕЛКИЕ жЕЛтЫЕ ПРИЗ- мы с т. Пл, 154 - 155 С,П р и м с р 4. 1,5-с), РГ- ( е т н л ф е и и .1 с) м ни о) -н с и т ы д и е н,4-о и. К 3,5 г дннзонро- НН.1 с 1 ЦСТЯЛ 51 Н 1 ЭНос 1.1510 Т 10 с, сЦЕТОНДРКЯ 1 ЭОО- ПОБОИ кисло 1. 110 окоПГЯ)нн Оу 1)ной 1)сакции СМССЬ 1 ШГРЕиспат ДО НЫЧЫЛЫ КННСНИЯ )тЦЕН 1 БНгСГОС 5 НЗОНН.О 00 СНН)Т 1, ОХЛЯЖДсЮТ ДО ооысПОЙ теПер;Ту рь и к нсЙ прноаил 51 юг 2,14 г мстнлынилнны н 3 тсх 20 )гл 20)о-н 01 уксусной кислоты.Выделиишееся желтое масло прп растирашш искорс за кристалл изоиыиа ется, Через 2 - 3 час продукт отфнльтроиыиают и промыьают нодон. Выход 1,9 г (65,5,); т. Пл. 116 - 117 С.После однократной кристаллизации из этило ного спирта получают крупные желтые призмы с т. Ил, 125 - 126 С. 11 ри замене диизон 1 эОГП 1 лапетсГ 15 Днъстнлф 01 эк а.ПДс ДРъеПлацстылсм иыход продукта состаиляет 60 ГУо. П р и м ер 5, 1,5 Ди-(э тил ф е н и л а м ин о) -и е и т а д и е п,4-о П-З, В 2,4 г диметил. ыцсталя диметилформамида вносят 1,5 г ацегонднкарбоноиой кислоты. По окончании ре- ЯКЦНН СМЕСЬ НЯГРЕБЯ 10 Т ДО Нас 1 Я;с КИПЕНИЯ ЫЕ тнлОБОГО СГП 11)тс и ОхлажДЯ 10 т ДО Ооычной температуры. Затем к ней последоиательно прР 1- баиляют 2,4 г эгиланилина и 20 ).г 20 о-ной уксусной кислоты. При этом Быделяется желтое масло, которое закрнсталлизоиыиается прн продолжительном стоянии Б холодильнике илн при Бнесешш нескольких кристалловотоого продукта. Осадок отфильтроиыиают и промывают водой. Выход 1,95 - 2,0 г (60,9 - .62,5",); т. пл. 102 - 103 С.ПОСЛС КГ)НСТяЛ;Изс 1 цИИ ИЗ ЭТИ,10 ОГО СПРрТБ получают мелкие светло-желтые призмы с т, пл. 105 - 106 С. Г 1 р и м е р 6. 1,5-,.1 и - 1 м с г н л-и- Г о л и ла м и н о) -п е н т а д и е н,4-о П-З, Получыюэ аналогично предыдущему нз 2,4 г днметнлыцеталя диметилформамида, 1,5 г ацетондикарбо ЮБОЙ Кис.10 ТЫ, 2,4 г Г,-ЕТРЛ-)г-ТОЛУИДРНа 20 гл 20),-ной уксусной кислоты. желтое масло быстро закристаллизоиыиается. Выход 1,6 г (50 оо ); т, пл, 165 - 166 С.После однократной кристаллизации из эти 10 лоиого спирта получают крупные коричнеиа) о-желть)е призмы; т. Пл. 180 - 181 С. Пример 7. 1,5-Ь и с-(Х-тетр а г и др ох н н о л и н о) -и е н т а д и е н,4-о и. К 2,4 15 диметилацетыля диметилформымнда прнбаиЛ 5 НОТ 1,с) с ацСТОНдп 1 еа 1 ЭООНОБОЙ КНСЛОТЬ 1. Г 10 ОКОНЧЫНИИ РСЯКЦИИ СМ.СЬ НсГРСБЯ 10 Т ДО НсЧа ля кипения метилоиого спирта и охлаждают до обычной температуры. Затем к ней после доиательно прибавляют 2,7 г тетрыгндрохинолина и 20 лл 50,-ной уксусн)Й кислоты, после чего получается прозрачный рыстиор, нз которого через 1 - 2 )гин выделяется желтое масло. Последнее при рыстнрапш 1 быстро за кристаллизоиыиается. 1 ерез нсскогько часовП 1)ОДУКТ ОТфИЛЬТРОБЫБЫЮТ Н НРОМЫБс 1 ЮТ БО- дой. Выход 1,85 г (53,7",); т. Пл. 157 - 158 С.После однократной кристаллизации из этилоиого спирта или ацетона получают крупные о 0 блестящие лимонно-желтые призмы; т, пл.183 в 1"С.Диметилацеталь диметилформамида можетбыть заменен соответствующим диизопропилацеталем.35 Способ получения 1,М-зыэещенн.1 х 1,5-дн.ыминонентадиен,4-онона осноие яцетон дИКарбОНОБОй КИСЛОТЫ, ОтсгиЧгцигчггггис тЕМ,что, с целью повышения ыходы продуктои, яцетондикарбоноиую кислоту подергыют Бзанмодейстиню с днылкилацеталямн .,-формРльных производных вторичных ымннои прн температуре 10 - 20-С и на полученные продукты дейстуют первичными или вторичными ароматическими или гетероциклическимн аминымн Б Бодпых растворах низших алнфытнчсскнх кярбоноиых кислот.