Способ получения сложных эфировпол ивиниленгликоля

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик авт, свидетельства М виси мо 74123-5) 39 с 11.1964 явле явки с присоедипешшх 08 о 1 ПК Государствениыиомитет по дедаы иоритет 1 К.1965. Бюллетень М 2 Опт блпкова изобретений и открытий СССЯата опубликоьания описания 8.1,196 автор ызобретсни М. Г, Краковяк и С. С. Скороходов Институт высокомолекулярных соединений АН СССви сль НЬ 1 Х ЭФИРКОЛЯ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛ ПОЛ И ВИН ИЛЕН 2 Известров полината пугидролизсуси ымплавлен ен спос виниленг тем аце ованного ангидрид ой мочГ 1 редлаг ароматичес гликоля, с- ОСОЛг) новной цеп теза такихлучениеинилен- ОН ичи оме осдля син- иниленСН-С 11 Н Н-:",НН ХаО С 1 0 пт редставляют собой астворимые в ароают енные полимерырошки, частичноих чглеводородахорастворимые фтся более высокои Получ белые п матичес Бензо отличаюцолв) мнат- дного акции полимеров степенью замещея группа М 1 бО Подпна о получения сложных эфи зиколя из поливиниленкарбо илировапия предварительнополивиниленкарбоната ук ом при 140-С в среде расвины. аемый способ описывает по ких сложных эфиров полив одержаших заместитель ( - при каждом углеродном ат и. Исходными веществами полимеров являются полив карбонат (Г 1 ВК) и хлорангидриды ароматических кислот, например, бензойной кислоты и ряда ее алкильных производных, Для реакции применяют ПВК с характеристической 5 вязкостью 3,4(диметилформамид, 20 С), В качестве хлорангидридов используют бензоилхлорид, о- и п-метилбензоилхлориды, 3,5-диметилбензоилхлорид, п-третичнобутилбензонлхлорид и другие.0 Реакция является модификацией методаШоттен в Баума и идет 5 - 15 .пик на границе раздела фаз в мягких условиях по следуюшей схеме: ния и при нагревании до 190 в 2 С прозрачные бесцветные расплавы,П р и м е р 1. 0,5 г ПВК (0,0058 растворяют при перемешиванпи прп к ной температуре в 25 лл 20 п/-ного в176400 Прслмст изооретенця Составитель С, Б. Ерофеева 1 елактор Л. К, Ушакова Тсхрел Л, К. Ткаченко Корректор,3: М, П. Ромашова и Т. Н. КостиковаЗаказ 8781/7 Тираж 878 Формат бум. 60 Х 903/в Обьем 0,18 пзл. Гь Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государст 3)еппого комитета по делам изобретений и открытий ССС Москва, Центр, пр. Серова, л. 4Типография, пр. Сапунова, л. 2 раствора ла 01-1. Затем прп перемешн)анни 3 охлаждении реакцнош)ой колбы холодной водой добавляют раствор 4,9 г (0,0348,цо,гь) хлористого оецзонла в 25 я. толуоля. Тотчас ыпадает объемистый оелый осадок, который через 5 Гцин отфпльтрГ)вывдют, т)цятельно прохгы 3 дОт Водо и спирт) ц с 1 шят до Ггост 053 цного веса. Выход полимера 0,77 г (46 в/ от теоретического при 1 ООв/,3-ном замененни), Полиъер набухает горячем оензоле и не Г)ЛЯ ВИТС 5.Результаты элементарного днг)лизг лля полимера прн 100)/в-цо) здмс)ненни (звеноычислси;: С 71,63; Н 4,51;па 3 дено в в/в С 67,43, 67.68; Н 5,00, 5,26.Содерукднце слГ)ж 3 оэфирцых групп полученюм полимер, вычисленное по коллег 3)у мглсрО;Я, состЯ 33,53 ст 61%.П р и м с р 2. 1; раствору, поггученн 3)му растворением 0,5ПВК (0,0058 .цоль)25 .ц.г 20 в/-ного г)од ого МЯО 1-, рггсгг)орг прц перемешивании и охлдж;Гении холодной одой гобд 33715 гют раствор 6,84 г (0,0348 ГИО гь) и-третично-оутилбензоилхлоридд в 25 ц,г петроггейного эфира. После смешения растворов образуется эмульсия, которая загустевает через 3 - 5 3 гин. Содер)кимое колбы переносят нд фильтр, Г)садо 4 1 рох)ы 33 ЯОт и суцт, кяк укязапо в примерс 1. Выход полимера 0,98 г (44,5 з/в от теоретического прн 100 в/в-цом замещении).Дл 5 ыделения расторимой фракции 0,48 г полимера заливают 25 Гцл бензола и перемсгнивдют в течение суток. Затем раствор, содержащий нерястворнгпнцеся набухшие частицы полимера, центрнфугнруют, отделяют жидкую фазу и переосдждаю растворившуюся фракцию в этднол. Обе фракции (растворимую и церасторимую) сушат до постоянного веса. Выделенные таким образом растворимая и нерастворимая фракции составляют по весу соот 33 етственно 50 и 33)/в от взЯтого на фРакционироггдние полимера.Результаты элементарного анализа для полимера при 100%-ном замещении (звено5 С, Нг,Ов) ы )ислено в %: С 75,76; Н 7,42;найдено %д) растворимая фракция С 73,78, 73,64;1-1 6,99, 7,24;б) нерастворимая фракция С 67,68, 67,73;10 Н 7,33, 7,24,Содержание сложноэфирных групп, вычисленное по количеству углерода в полимере,составляет для растворимой фракции 71,7 в/Гьдля нераст 33 Г)рихой - 35%.15 РГ)ст 33 Г)рпдг)5 фракция обладает харггктеристической 3)язкостью 0,79 (диметилформямид,20 С) и плавится при 265 - 275 оС.П р 3 м е р 3. В условиях, ацалогичнь)хпримеру 2, исходя из 0,5 г 11 ВК (0,0058,)гогь)20 н 5,85 г (0,0348,цоль) 3,5-;шметцлбецзоилхлорндд получают 1,1 г полимера (58,4 в/от теоретического прц 100%-ном заменцнии).При фр;3 кционцровг)нии 0,387 г полимера вусггоиях, описанных в примере 2, выделяют25 0,224 г (60% от веса взятого на фрдкционировацне полимера) растворимой фракции и0,038 г (10 а/,) нерастворимой фракции.Рдстг)орих 135 фрггкци 5 Ооладает хг 31)актеристцческой вязкостью 0,63 (диметилформамид,30 20 С) н плавится прн температуре 190- в 2 С,88 Способ получения сложных эфиров полиицилецглико;гя нз поливиниленкдрбоната, от,гггчагощиися тем, что, с целью получения аро- )ГГТГчсских эфиров поливициленгликоля, осуГцествляют заимодействие поливиниленкар ооната и хлорянгилридд ароматической кис.лоты нд границе раздела фаз.