Способ получения полимеров из смешанных непредельных эфиров гликолей

":нмчеснда1А. А. Берлин и А. К. Довагове 6 лб.фуад;уапц спошБ подУчниин пйлнмеРпн НВ айепЙныНЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙЗаявлено 10 декабря 1947 г. за М 37756 в Гостехниу СССРИзвестно, что аллиловые эфиры многоосновных кислот так же как и карбоксиаллиловые производные многоатомных спиртов (гликолей) приобрели большое практическое значение в производстве теплостойких органических стекол и слоистых пластических масс.В отличие от сложных эфиров аллилового спирта, простые эфиры этого алкоголя до последнего времени не находят никакого практического применения, вследствие того, что соединения такого типа способны лишь к весьма медленной и неполной полимеризации. Кроме того, экспериментально установлено, что полимеры простых аллиловых эфиров не представляют собой полностью неплавких и нерастворимых продукто.Установлено, что при введении в мономер. наряду с простой аллильной связью метакрильных, акрильных или хлоракрильных радикалов, скорость трехмерной полимеризации мономера сильно растет. Также было показано, что при увеличении до определенного предела расстояния между функциональными группами, такие мономеры делаются еще более активными в направлении реакции трехмерной полимеризации.В качестве смешанных эфиров для получения теплостойких прозрачных полимеров могут быть применены: аллплметакриловые, аллилакриловые и аллилхлоракриловые эфиры этиленгликолей. Получение аллилгликольметакрилата и аллилдигликольметакрилатаВ колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружается 1 ло.ть моноаллилового эфира этиленгликоляао (п о = 1,4355, д зо = О 9526 с точкой кипения 158 в 1), полученного путем взаимодействия окиси этилена и аллилового спирта в присутсгвии- 3% серной кислоть 1.В тот же реакционный сосуд вводнпгся сухой пириднн (2,1 ловля) и полухлористая медь (1 - 3",о от веса смеси непредельных компонентов). После введения указанных вешеств содернимое колбы Охландается при перемешивании до температуры О - 5,К охлажденной реакционной смеси медленно добавляется хлорангидрид метакриловой кислоты (1,2 .ноля), причем скорость введения72645 Диэтиленгликоль Этиленгликоль Температура кипения при 2 льиУдельный вес (20)Коэффициент рефракции (20)Бромное числоКислотное число пе выше 85 - 861,0271,45380,3 69 - 700,97061,44608,24 (теор. 8,64)0 - 0,3 Полимеризация смешанных аллилметакриловых эфиров гликолейДля получения термостойких органических стекол полимеризацио проводят в присутствии 0,001 - 0,005",1 п перекиси бензоила при температуре не выше 60 - 80,Полимеризацию проводят до стадии упругого геля в течение 12 - 15 часов, после чего температуру медленно (5 в 15 минут) подни. мают до 100 и выдерживают при этой температуре в течение 6 - 8 часов.После такой термообработки стекло делается совершенно твердым и после медленного охлаждения 5 в 15 минут) до 20 может быть извлечено из формы. Полимеры аллилметакриловых эфиров гликолей н плавятся и выдерживают нагревание до 220 - 250 без заметной деполимеризации и размягчения. Полимеры, полученные на основе смешанных аллилметакриловых эфиров дигликоля и особенно тригликоля, отличаются значительной твердостью (20 - 25 единиц по Шору) и выдерживают значительные динамические нагрузки 20 - 25 кгсм/см),Полимеры смешанных аллилметакриловых эфиров могут быть с успехом применены для слоистых пластиков. В этом случае наполнитель пропитывают мономером, содержащим 0,3 - 0,5% перекиси бензоила, и прессуют при давлении 1 кг/слв и 80 - 100 1 - 3 минуты ча 1 л.ц толщины. Предмет изобретенияСпособ получения полимеров из смешанных непредельных эфиров гликолей, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что и качестве исходных непредельных эфиров прнменяот смешанные аллилметакриловые, аллилакриловые или аллилхлоракэи овые эфиры гликолей. Редактор Н. И. МосинПодп. к печ. 2 Л 1-61 гЗак. 6890 Текред А. А, Еамышникова Корректор Г, Кудрявцева Формат оум. 70 Х 08/6 Тираж 220 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Мссква, Центр, М 1 еркаеский пер. и. 2/6Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров С СР, Москва, Петровка, 4этого реагента регулируется температурой реакционной смеси с тем расчетом, чтобы температура не поднималась выше 0. После введения хлорангидрида смесь перемешивается 4 - 6 часов при температуре 20, По окончании реакции в колбу медленно при перемешивании добавляется соляная кислота, и выделившийся эфирный слой отделяется, промывается разбавленной соляной кислотой, затем 5%-ным раствором по. таща и затем водой.Полученный эфир сушится над прокаленным сульфатом натрия и обесцвечивается с помощью прокаленного силикагеля или активировапного угля.Выход смешанных эфиров - 70 - 85% от теоретического. Констан. ты аллилгликольметакрилового эфира (этиленгликоля) и аллилдигликольметакрилового эфира (диэтиленгликоля):