Способ получения однородных и смешанных

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 176401 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27 Л 1.1963 ( 844180/23-5)с присоединением заявкиКл. 3 Государственныйемитет по деламизобретенийи открытий СССР ПКС 08 Прин" итетОпубликовано Бюллетень22 К 54 - 126;547.461. 2053.547.633.6 (088.8) ата опубликования описания 31.Х 11.1965 Авторыизобретения, Виноградова, С. Н, Салазкин и С. В, Бере В, В. ак Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЬ 1 Х И СМЕШАННЬ 1 Х ПОЛИАРИЛАТОВПодписная груггпа1 бО Известен способ получения однородных и смешанных полиарилатов мегкфазной поли- конденсацией водно-щелочного раствора двух- атомного фенола (фенолфталеин) с раствором хлорангидрида дикарбоновых кислот, Полиарилаты на основе фенолфталеина теплостойки и растворимы в большинстве органических растворителей.С целью расширения ассортимента тепло- стойких и растворимых полиарилатов, предлагается при синтезе прихгеггять в качестве двухатомного фенола имид фенолфталеина - 3,3-бис- (4-окси-фенил) -фталимидин.Полиарилаты на основе имида фенолфталеина теплостойки и растворимы в различных органических растворителях, Наличие имидиновых групп обусловливает дальнейшую модификацию полиарилата за счет сшивания его полимерных цепей по этой группировке диэпоксидными соединениями или ангидридами дикарбоновых кислот при прогреве уже готовых пленок,Пленки из модифицированных полиарилатов неплавки и нерастворимы.П р и м е р 1. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (1,585 г имида фенолфталепна, 0,44 г едкого натра, 52 лгл воды, 0,18 г некаля), при интенсивном перемешивании в течение 10 лин добавляют раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в метнленхлорпде 150,нл) н перемешивают реакционную смесь еще 20 лин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают по следовательно метанолом, горячей водой, метанолом, а затем сушат при температуре 100 в 1 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,6, выход 80 ого от теоретического. Температура размягчения полио мера в капилляре 340 в 3-С (315 С из термомеханнческой кривой). Полимер растворяется в диметнлформамиде, в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1) и других органических растворителях. Полимер дает 15 из растворов прочные прозрачные пленки.П р и м е р 2. К водно-щелочному растворуимида фенолфталенна (1,585 г нмида фенолфталеина, 0,44 г едкого натра, 50 хгг воды) при интенсивном перемешивании по каплям в 20 течение 10 лин прибавляют раствор 1,015 гхлорангидрнда изофталевой кислоты в и-ксилоле (50 яг) и перемешивают реакционную смесь 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают по следовательно метанолом, горячей водой, метанолом, а затем сушат при температуре 100 в 1 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,23, выход 75% от теоретического. Температура размягчения в 30 капилляре 280 - 290"С 1265-С из термомехаЗаказ 8711/5 Тирак 875 Формат бум. 60 Х 9017 в Объем 0,21 пзд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изоб 1 стспнй и открытий СССР Москва, Цснтр, пр. Серова, д, 4Сапунова, 2 Типография, пр. цической кривой), Полимер растворяется в диметилформамиде, смеси тетрахлорэтаца с фенолом (5: 1) и других органических растворителях,П р и м е р 3. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеица, содержащему эмульгатор (1,585 г имида фенолфталеина, 0,44 г едкого патра, 50 ил воды, 0,5 г цекаля), при интенсивном перемешивации добавляют в течение 10 лиц раствор 0,765 г хлорацгидрида фумаровой кислоты в бензоле (50 лл) и перемешивают реакционную смесь еще 20 лгиц. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, а затем сушат при температуре 70"-С в вакууме. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,16, выход 80% от теоретического. Температура размягчения в капилляре 230 - 240 оС, полимер растворяется в диметилформамиде, тетрагидрофуране и других органических растворителях.П р и м е р 4. К водно-щелочному раствору имида фецолфталеина и диана, содержащему эмульгатор (0,793 г имида фецолфталеица, 0,571 г диана, 0,44 г едкого патра, 50 лг,г воды, 0,2 г некаля), при интенсивном перемешивации приливают в течение 10 лгин раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в бензоле (50 лгл). Полученный полимер обрабатывают, как в предыдущих примерах. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,64, выход 71% от теоретического, температура размягчения в капилляре 280 С, полимер растворяется в диметилформамиде, тетрахлорэтане ц других органических растворителях, из растворов дает прочные прозрачные пленки.П р и м е р 5. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина и анилида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (0,793 г имида фецолфталеина, 0,983 г анилида фенолфталеина, 0,44 г едкого натра, 52 лл воды, 0,2 г цекаля), при интенсивном перемешцвании добавляют в течение 10 мин раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 я,г бепзола и перемешивают реакционную смесь еще 20 лган, Полученный полимер обрабатывают, как описано выше, Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,48, выход 76% от теоретического. Температура размягчения в капилляре 290 оС, полимер растворяется в тетрахлорэтане, диметил 5 10 15 20 25 30 35 40 формамиде и других органических растворителях, из растворов дает прочные прозрачные пленки.П р и м е р 6. К водно-щелочному раствору имида фецолфталеица и диана, содержащему эмульгатор (0,634 г имцда фенолфталеина, 1,83 г диана, 100 лгя воды, 0,76 г цекаля), при интенсивном перемешивации добавляют в течение 10 мин раствор 2,03 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 100 лл бензола и перемешивают реакционную смесь 20 лгиц. Полученный полимер обрабатывают, как в других примерах. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,78, выход 70% от теоретического. Температура размягчения в капилляре 290 оС, полимер растворяется в диметилформамиде, тетрахлорэтаце, хлороформе и других органических растворителях, из раствора дает прочные прозрачные пленки.Полиарилат отверждается в пленках диэпоксидцыми соединениями и ангидридами дикарбоновых кислот.П р и м е р 7. К раствору полиарцлата в органическом растворителе добавляют раствор диэпоксидного соединения (раствор смолы ЭД) в количестве 10 - 15 о смолы от веса полимера, Из раствора получают пленку, которую затем прогревают при температуре 160 С б час. После такой обработки получают прочную пленку, которая це растворима в органических растворителях, не набухает в тетрахлорэтане и не плавится, что свидетельствует об образовании трехмерной структуры.Пример 8. К раствору полиарилата добавляют раствор малеицового ангидрида, взятого в количестве 3% от веса полцарилата. Полученную из этого раствора пленку прогрева 1 от при 160 - 170 оС б - 8 час. После этой обработки получают прочную пленку, которая теряет растворимость в органических растворителях. Способ получения однородных и смешанных полиарцлатов межфазцой поликоцдепсацией двухатомцых фенолов и хлорангидридов дикарбоповых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента тепло- стойких и растворимых полиарилатов, в качестве двухатомцого фенола применяют цмид фецолфталегп 1 а - 3,3-бис-(4-оксифенил) -фталимидиц,