Способ получения катионных красителей

176021 ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства2 Ь, Згб 7.1962 ( 772513/23-4 Заявле осударственныимитет по делам изобретенийоткрытий СССР МПК С 09 ЬУДК 661.185 - 322.3: 668.812,14,15 (088.8) ритет,Х,1965, Бюллетень21 публиков ата опубликования описания 21,Х 11.1965 Авторыизобретения Уфимцев инева, В, В. Пучкова явите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ КРАСИТЕЛЕ Четвертичные аммонных 8-ариламиноцерамидинтерес как красителитрильного волокна, даюоливковые цвета.Предложен способ пкрасителей общей форму евые соли замещеноновпредставляют для полиакрилонищие темно-зеленые и5 олучения катионнлы КН ли различные Н, 20, Х - кислотныйциклизации замеантрахинонов илив нагреванием вифосфорной кисагревают с аромасутствии борнойпроизводные 8 реводят в четвербработкой диме Подписная группа100 с присоединением заявкигде К и К - одинаковые и алкил, алкоксил или галоид остаток, заключающийся в щенных 1-окси-ариламино 1,4-диариламиноантрахиноно серной, фосфорной или пол лоте. Полученный продукт н тическими аминами в при кислоты; образовавшиеся ариламиноцерамидонапе тичные аммониевые соли о тилсульфатом. Полученные красители для полиакрилонитрильного волокна обладают высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам.П р и м ер 1. Получение метилсульфата 8- (гг-толиламино) -2,5-диметилцерамидония,а) Ц и к л и з а ц и я. 15 г 1-окси-(и-толиламино) -(антрахинона) нагревают 12 час при 128 - 130 С в 200 мл 70%-ной серной кислоты, охлаждают, выливают в 700 мл воды со льдом, осадок отфильтровывают, нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 7 - 7,5, промывают водой, сушат и получают 14,0 г 8-окси-метилцерамидона; выход 98%; т. пл. 194,0 в 1,5 С (из бутилового спирта).б) Ар а минирование. 1,5 г 8-окси-метилцерамидонанагревают с 21 г и-толуидина и 1,5 г борной кислоты в течение 1,5 час при 160 С, охлаждают, обрабатывают 10%- ной соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат, кристаллизуют из бутилового спирта и получают 1,24 г 8-(а-толиламино) -2-метилцерамидона; выход 63,7%; т, пл. 235 в 2 С.в) Превращение в четвертичную аммониевую соль. 7,65 г 8-(и-толиламино) -2-метилцерамидонарастворяют в 55 мл хлорбензола, в течение 1 час при 120 С прибавляют по каглям раствор 2,5 г диметилсульфата в 10 мл хлорбензола, размешивают 4 час при той же температуре, охлаждают,зд. л, Цена 5 к открытий СССР Заказ 3492/5 Тираж 575 Формат бум. бОХ 90 Чз Объем 0,1 б Ц 1.1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений Москва, Центр, пр. Серова, 4ипография, пр. Сапунова, 2 осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат, получают 9,08 г метилсульфата 8- (и-толиламино) -2,5-диметилцерамидония - 9; выход 91%; т. пл. 231 - 232 С,П р и м е р 2. Аналогично из 8-окси-метилцерамидонаи соответствующих ароматических аминов получают:8- (п-анизидино) -2-метилцерамидон; выход 66,2%; т. пл. 203 в 2 С (из бутилового спирта);8- (и-хлоранилино) -2-метилцерамидон; выход 41,1%, т. пл. 263 в 2 С (из бутилового спирта).Арам 1 шированием 8-окси(или 3) -метилцерамидона, полученного циклизацией 1-окси- (м-толиламино) -антрахинона, при нагре. ванин с л-толуидином получают 8-(л-толуидино) -1 (или 3) -метилцерамидон.Полученные 8-ариламиноцерамидоныаналогичной обработкой диметилсульфатом переводят в четвертичные аммониевые соли и получают:метилсульфат 8- (и-анизидино) -2,5-диметилцерамидония; выход 85%; т, пл, 90 - 93 С (из хлороформа с гексаном);метилсульфат 8- (м-толуидино) -1(или 3,5)- диметилцерамидония; выход 98,5%; т. пл.248 в 2 С;метилсульфат 8-анилино-метилцерамидония; выход 73,5%; т. пл. 157 - 170 С (из смеси пропилового спирта с толуолом, 3:1). П р и м е р 3. Получение 8-фениламиноцерамидона.2 г 1,4-ди-(фениламино)-антрахинона нагревают в 40 г полифосфорной кислоты, полученной из 20 г 88%-ной фосфорной кислоты и 20 г фосфорного ангидрида, в течение 1 час при 130 С, реакционную массу охлаждают, выливают на 200 лл воды со льдом, осадок отфильтровывают, обрабатывают водным раствором аммиака, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат, получаюг 1,44 г 8-фениламиноцерамидона; выход 75,6%; т. пл. 221,5 в 2,5 С (из бензола),Превращение 8-фениламиноцерамидонав четвертичную аммониевую соль смотри по примеру 2.Аналогично из 1,4-ди- (и-толиламино) -антра хинона получают 8-(и-толиламино) -2-метилцерамидон; выход 94,8%; т. пл. 238,5 - 239,5 С (из бутилового спирта), идентичный описанному в примере 1, б,Циклизация может быть проведена и с дру гимн конденсирующими средствами, напримерпри циклизации в 70%-ной серной кислоте выход 8- (п-толиламино) -2-метилцерамидонасоставляет 90,6%.Все описанные в примерах 1 и 2 красители 15 растворяются в воде с темно-зеленым окрашиванием и красят орлон в оливково-зеленые или темно-зеленые цвета с хорошими и отличными устойчивостями к свету и мокрым обработкам.Предмет изобретения 20 Способ получения катионных красителей общей формулы где К и К - одинаковые или различные Н, алкил, алкоксил или галоид, Х - кислотный 35 остаток, отличающийся тем, что, с целью получения красителей для полиакрилонитрильного волокна, 1-окси-ариламиноантрахиноны или 1,4-диариламиноантрахиноны циклизуют нагреванием в серной, фосфорной или по лифосфорной кислоте, полученный продуктнагревают с ароматическими аминами в присутствии борной кислоты и полученные производные 8-ариламиноцерамидонаобработкой диметилсульфатом переводят в четвертич ные аммониевые соли.