Способ получения диалкилтиофосфатов

Союз Советских Социалистических Респубпикависимо вт. свидетельства 1(л, 12 о, 26 Заявлено 17.Х.1964 ( 925662/23с присоединением заявкиГосударственный комитет по делам изобРетений и откРытий СССР.Ч.1965. Бюлл ата опубликования описания Авторыизобретеци Я. Либман, А, И, Бей , Мандельбаум лизнюк, П, С, ХохловВ, Н, Кривошапов и Заявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛТИОФОСФАТО Т. кцп. 5п 201,06.22,36; экв. 1 2028 ерегоняют. ст с 20 Подписная группа Л 0 5 Диалкилтиофосфаты широко используются для синтеза разнообразных тиоловых эфиров, применяемых в качестве пестицидов.Наиболее общий способ получения диалкилтиофосфатов основан на присоединении серы 5 к дцалкилфосфатам в присутствии оснований.Предложен способ получения диалкилтиофосфатов из тиохлорокиси фосфора и спиртов. Для проведения процесса смесь тиохлорокиси фосфора и спирта нагревают в присут ствии каталитических количеств пиридина, хцнолина или их производных при температуре 40 - 120"С. Выходы целевых продуктов близки к количественным. Г 1 олучающиеся диалкилтиофосфаты в большинстве случаев мо гут быть использованы без дальнейшей очистки.Пример 1. Дцметилтиофосфат. К смеси 1 г моль метанола и 0,23 г пиридина при перемешивании и слабом кипении прибав ляют в течение часа 0,3 г моль тиотреххлористого фосфора. Нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода (3 - 4 час). Избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают технический продукт 25 с кислотным эквивалентом 139,0. Выход - 100%.С целью очистки 10 г полученного продукта растворяют в 30 лл хлористого метилена, промывают 10 лл воды, сушат над сульфатом 30 натрия и п 0 - 5 С (0,005 лл рт, ) 1, 148 МКв 3143 вычислено 3Найдено, %: Р 21,57; 5 39 Л.С.НтОзРЯ.Вычислено, %: Р 21,84; 5 22,45; экв, 142.0.П р и м е р 2. Д и э т ц л т и о ф о с ф а т. 1( нагретому до 60 С аос. этанолу (2,0 г лоло), содержащему 0,46 г пцридцна, добавляют в течение 2 час при перемешцванцц 0,6 г лоль тцотреххлористого фосфора. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 4 час, затем при слабом кипении 2 час и сильном кипении (86 - 90"С) до прекращения выделения хлористого водорода (1 - 2 час). Избыток спирта отгоняют в вакууме ц в остатке получают технический продукт в виде прозрачной подвиткной жидкости. Выход100%, с 1 1,1886, п 1,4370, экв. 172,8.Характеристика перегнанного вещества (псрегонка после промывки водой ц высушцвания): т. кип. 64 - 65 С (0,005 л,ц рт. ст.); д 0 1,1801; п 20 1,4720; экв. 171,2; вычислено170,0.Пример 3. Дипропцлтцофосфат. К нагретому до 70 С пропанолу (0,6 г,цоль), содержащему 0,15 г пцрцчцна, прибавляют в течение 1 час прц перемешцванцц 0,2 г лоль тиотреххлористого фосфора; смесь выдержи172791 П р ед м е т изобретения Составитель К. анилевичРедактор М. Хабибулина Техред А. А. Камыьвпикова Корректор Л. В. Тгоняева Заказ 18859 Тираж 675 Формат бум. 60;к,90/а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИ 11 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 ва 1 от в тех же условиях 3 час и 1 - 2 час при 90 - 95 С. Остаток после выдерживания в вакууме представляет собой прозрачпу 1 о подвижную жидкость, выход 100%; д 2 о 1,1062; п" 1,4680; экв. 200,1,Характеристика перегнанного продукта: т. кип. 80 - 82 С (0,003 лл рт, ст.); с 14 о 1,1025; п 2 о 1,4668; экв. 200,0; вычислено 198,0,Пример 4. Диизопропилтиофосф а т. Смесь 1,2 г лоль абсолютного пзопропапола, 0,4 г лоль тиотреххлористого фосфора и 0,3 г ппрндина постепенно нагревают до 80"-С, выдерживают при этой темпеоатуре 3 час и 1 - 2 час при 85 - 90 С, охлаждают, промывают водой (40 л,г) и высушиьают. Выход 98%; экв. 202,0; вычислено 198,0. Характеристика перегнанного продукта: т, кип. 72 - 74 С (0,005 лл рт. ст.1; с 14 о 1,1005; гР 1,4571. 1. Способ получения диалкилтиофосфатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, тиохлорокись фосфора обрабатывают спиртами в присутствии пиридина, хинолина или их производных при температуре 40 - 120 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пиридин берут в количестве 0,1 - 5 мол. %.3, Способ по п. 1, от,гичаюи 1 ийся тем, что г 1 роцесс ведут предпочтительно от 60 - 100 С.