Способ получения термостойких полимеров

О П И С А Н И Е УО 659 Союз Советских Социалистических Республикидетельства Ъо897415/23-5) 9 с,явки М Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР(088.8) ритет Опубликовано 23.17.1965. Ьюллетень М 9Дата опуоликования описания 19 Л.1965 Авторыизобретения В. В, Коршак, Г. М. Цейтлин, А, И. Павло московский химико-технологический инстит 3 аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОС 1 ОЙКИ ПОЛИМЕРОВбензоксазолов - применять при синтезе в качестве ароматических аминов бис-(3-амино- гидрокспфенпл) -дропан плп бис- (3-аминог/гдрсксп-метплфснпл) -пропан.Полибензоксазолы растворяются в широком круге растворителей (хлороформ, тетрахлорэтан, тетрагидрофуран, бензиловый спирт, трпкрезол, пиридин и др,),Они образуются в результате следующей реакции поликонденсации:; алки лкил де З й" - Н, алкил дггисная группа М 1 бО Зависимое от авт. Заявлено 27.1 Ч.196 с присоединением Известен способ получения термостойких полимеров - полибензимидозолов - путем поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот (или их эфиров) с ароматическими аминами, например с бпс-ортодиампнофенилами.Полученные полимеры отличаются высокой термической и химической стойкостью.Предлагается, с целью получения термостойких, но растворимых полимеров - полиг./Р,3,/1/ /Л. А, Изынеев ", ","-/Т//1"/.Заказ )02016 Тираж 850 Формат бум. 60 Р,90/в Объем О,6 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр,Сапунова, 2 Реакция поликонденсации происходит при нагревании эквимолекулярных количеств бисо-аминофенилов с эфирави дикарбоновых кислот в токе азота, очищенного от кислорода, при температурах от 220 до 300 С, в зависимости от строения исходных компонентов, Для получения полибензоксазолов с большим молекулярным весом последнюю стадию поликонденсации проводят при пониженном давлении.Перед началом реакции исходные компоненты тщательно измельчают, перемешивают и загружают в конденсационную колбу, продутую чистым азотом, чередуя откачку и наполнения, Затем реакционную колбу помещают в баню, предварительно нагретую до 220-С. Далее реакционная смесь, образующая расплав, нагревается до температуры синтеза,Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами, в которых исходные компоненты берутся в эквимолярных количествах,Пр,имер 1. В конденсационный сосуд загружают тщательно измельченную смесь, состоящую из 1,89 г бис-(3-амино-гидроксифенил)-пропана и 2,33 г дифенилового эфира пзофталевой кислоты, и в токе азота, очищенного от кислорода, в течение 30 мин нагревают до 220 - 280 С. Далее реакцию проводят при 280 С 3 час. По истечении этого времени в реакционной системе создается вакуум (до 1 мм рт. ст.), и нагревание продолжают при той же температуре 1 час.Выход полимера почти количественный.Приведенная вязкость полимера 0,15 (0,5%-ный раствор в хлороформе). Температура плавления 250 С. Полимер растворяется при комнатной температуре в хлороформе, тетрагидрофуране, бензиловом спирте, трикрезоле, тетрахлорэтане.П р и м е р 11. Смесь из 2,8 б г бис-(3-амино.гидрокси-метилфенил) -пропана и 3,18 г дифенилового эфира терефталввой кислоты нагревают в конденсационной пробирке и токе очищенного азота при температурах от 220 до 280 С в течение 1 час, при 280 С - 3 час и затем выдерживают под вакуумом (1 мм рг. ст ) 1 час. Приведенная вязкость 0,17 (0,5 е/в-ный раствор в хлороформе).Полимер растворяется прои комнатной температуре в хлороформе, тетрагидрофуране, тетрахлорэтане, трикрезоле, пиридине.Температура плавления 265 в 2 С,5 10 15 20 25 30 35 40 Пример 111. Смесь из 2,58 г бис-(3-амино-гидроксифенил) -пропана и 4,1 г дифенилового эфира 4,4 г двкарбоксидифенилоксида нагревают в конденсационной пробирке в токе очищенного азота при температурах 220 - 300 С в течение 1,5 час, затем при температуре 300" - 3 час и под вакуумом 1 мм рт. ст.1 час.Приведенная вязкость полученного полимера 0,21 (0,5%-ный раствор в хлороформе).Температура плавления 295 С,Полимер растворяется при комнатной температуре в хлороформе, пиридине, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране, бензиловом спирте, трикрезоле.Пример 17. Смесь из 8,б г бис-(3-амино-гидрокси-метилфенил) -пропана и 7,б 8 г диметилтерефталата нагревают в токе азота, очищенного от кислорода, при температурах от 250 до 290 С в течение 1 час, после чего продолжают прогрев при 290 С еще 3 час. По истечении этого времени, с целью увеличения молекулярного веса, образовавшийся полимер вакуумируют 2 час, постепенно поднимая температуру от 290 до 320 С. Приведенная вязкость полимера 0,34 (0,5%- ный раствор в хлороформе), Температура плавления около 290"С. Полимер хорошо растворяется в хлороформе, трикрезоле, тетрагпдрофуране, пиридине, тетрахлорэтане.П р и м е р Ъ, 14,3 г бис- (3-амино-гидрокси-метилфенил)-пропана и 10,б г терефталевой кислоты напревают так, как указано в примере ГЧ. Полученный полимер вакуумируют 5 час при температуре 320 С (остаточное давление около 1 мм рт. ст), Приведенная вязкость полимера 0,27 (0,5%-ный раствор в хлороформе). Температура плавления 270 С. Полимер р а створ им в хлорофор ме, трикрезоле, пиридине, тетрахлорэтане. Способ получения термостойких полимеров путем поликонденсации ароматических дикарбоповых кислот (или пх эфиров) с громатическимп аминами, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких, растворимых полимеров - полибензоксазолов - в качестве ароматичесиих аминов применяют бис-(3-амино-гидроксифенил) -пропан или бис-(3-амино-гидрокси-метилфенил) - пропан.