Способ получения 1, 1, 5, 5-тетраметил-3, 3 диорганилтрисилоксанов

(53)5 С 07 Р 7/О ОМИТЕТОТКРЫТИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКО ВИДЕТЕЛ ЬСТВУ 1,5,5-ТЕТРА ИЛОКСАНМ 1титу ганической хиремнийорганити получения анилтрисилоктеза полиоргатения - повыдукта. Синтез метилдисилокпри молярном вии воды. Эти левого продукИ.Рахли в, Р.Г.МиМ.Г,Воро088.8)щей хими сков,ков 1973,Моссгагпо. Сает. е 12 пцег , 189-2 щей хим и. 197 О, йй 7,с. Известен сп метилтрисилокс восстановлени хлорметилсилокс ридом.Однако преп данного метода получения исходн санов. особ получения гексаана с выходом до 75 ем соответствующих анов литийалюминийгидаративные возможностиограничены сложностьюых хлорированных силок собом полученияганилтрисилок- диметилхлорсианом.ляется увеличекта. Наиболее бл 1,1,5,5-тетра мет санов является с лана с диорганиЦелью изоб ние выхода целе иэким споил-З,З-диор огидролиэ лдихлорси ретения явого проду(71) Иркутский имии СО АН СССР(56) Журнал об1274-1279.СгеЬег 6., М1960, Вб,39, й 3Журнал об1568-1570,Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 1,1,5,5-тетраметил-З,З-диорганилтрисилоксанов формулыН Ме 231 О Я Я 182031 Ме 2 Н, (1) где Я 1, 82 - СНЗ, С 2 Н 5, С 6 Н 5, СН 2 С, С 2 НЗ. которые используются в качестве мономеров для получения полиорганилсилоксанов, реагентов в органическом и элементоорганическом синтезе, а также полупродуктов для получения кремнийорганических диаминов, применяемых в качестве отвердителей эпоксидным смол и при получении полиимидных лаков для нужд микроэлектронной промышленности.Известен способ получения гексаметилтрисилоксана, который образуется с выходом менее 300 ь в качестве побочного продукта при каталитической сополимеризации октаметилциклотетрасилоксана и тетраметилдисилоксана в присутствии концентрированной серной кислоты. Ис,9,50 , 1703652 А(57) Изобретение касается к ческих веществ, в частнос 1,1,5,5-тет раметил-З,З-диорг санов - мономеров для син нилсилоксанов. Цель изобре шение выхода целевого про ведут реакцией 1,1,3,3-тетра сана с диорганохлорсиланом соотношении 2:1 в присутст условия повышают выход це та до 94. пользование в данной реакции вместо концентрированной серной кислоты активной глины. состоящей из окислов алюминия, железа, магния и других, не вызывает существенного, повышения выхода целевого продукта,Заказ 38 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушскэя нэб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Указанная цель дос Ги Гэется согласно способу, заключающемуся в том, что 1, 1,3,3- т етрэметилдисилоксэн подвергают взаимо- действю с диорганилдихлорсилэном, взятых в соотношении 2;1 в присутстви каталтических количеств воды, выдерживают в течение 3 сут при комнатной температуре, промывают водой и сушат.Реакция протекает по схемеНМе 2 ЯОЯМеН 2ЕБО 2- д-ФНгО НМегЯ 10 ЯВгОЯ 1 МегН.Целевой продукт выделяют перегонкой, 1,1,3,3-тетрэметилдисилоксан используют в качест ве о рганокремнийгидрида.П р и м е р 1, 134 г(1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана смешивают с 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, добавляют 0,05 мл воды и оставляют на 3 сут при комнатной температуре, Реакционную смесь промывают водой, раствором НаНСОз, водой. Органический слой отделяют и сушат над МагЯ 04, Перегонкой выделяют 90,5 г (87 о ) 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксана МегНЯ 10 ЯМегОЯ 1 МегН. Т,кип, 125-127 С, пЬ 1,3822.Спектр ПМР (СОС 3, д, м.д,.0,07 (6 Н) с (ОЯ 1 Мег 0), 0,20 (12 Н) д (МегЯ.0), 4,72 (2 Н) м (Я 1-Н).П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 129 г (1 моль) диметилхлорсилана получают 148 г (71 о ) 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксана НМегЯ 10 ЯМегОЯМегН, Образуется значительное количество кубовых остатков, содержащих высшие силоксаны.П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 143 г (1 слоль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 78,5 г (0,5 моль) дизтилхлорсилана получают 96,8 г (82 ) 1,1,5,5-тетраметил- З,З-дизтилтрисилоксанаНМегЯ 10 ЯЕтгОЯ 1 МегН с т.кип, 80-82 О/34 мм рт.стпо 1,3993,Спектр ПМР (СОС 1 з, д ), м,д.: 0,20 (12 Н) д (МегЯ 10), 0,46 (4 Н) кв (Я 1 СНг), 0,95 (6 Н) т (ЯС-СНз), 4,79 (2 Н) м (Я 1-Н). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 П р и м е р 4. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,З,З-тетраглетилдисилоксанэ и 95,5 г (0,5 моль) тлетилфенилдихлорсилэ на получают 108 г (80) 1,1,3,3,5,5-пентаметил-З-фенилтрисилоксана 11 МегЯ 10 Я 1 МеРтОЯМегН с т.кип, 81 - 83 О/4 мм рт,стп 5 1,4542.Спектр ПМР (СОС 1 з, д), м.д.: 0,30 (12 Н) д (МегЯ 1). 0,36 (ЗН) с (ОЯ 1 МеО), 4,88 (2 Н) м (Я 1-Н), 7,4 - 7,6 (5 Н) м (СбН 5).П р и м е р 5. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 74 г (0,5 моль) метил(хлорметил)дихлорсилана получают 114 г (947 ь) 1,1,3,5,5-пентэмети-З-(хлорметил)трисилоксана НМегЯОЯ 1 Ме(СНгС 1)ОЯМегН с т.кип.100-102 мм рт. ст., по 1,4083.Спектр ПМР (СООз, д), м.д,: 0,15(15 Н) м (МегЯ и ОЯ 1 МеО), 2,48 (2 Н) с (ЯСНгС), 4,89 (2 Н) м (Я 1-Н).П р и м е р 6. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксэна и 70,5 г(0,5 моль) метилвинилдихлорсилана получают 98 г (89 о ) 1,1,3,5,5-пентаметил-З-винилтрихлорсила на НМегЯ 10 ЯМеИпОЯ 1 МегН с т.кип. 70- 71 О/76 мм рт.стпГ 1,3969.Спектр ПМ Р (СООз, д ), м.д,: 0,16 (ЗН) с (МеЯ), 0,23 (12 Н) д (МегЯ 1 Н), 4,79 (2 Н) м (НЯ 1 Мег), 5,95 (ЗН) м (СНг=СН-).П р и м е р 7, 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана с 64,5(0,5 моль) диметилдихлорсилана смешивают в колбе с обратным холодильником и кипятят в течение суток. Перегонкой выделяют только исходные соединения.ф ор мул а изобретения Способ получения 1,1,5,5-тетраметил-З,З-диорганилтрисилоксанов реакцией орган о кремний гидрида с диорганилдихлорсиланом в присутствии воды, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органокремнийгидрида используют 1,1,3,3-тетраметилдисилоксан при соотношении реагентов 2,1 соответственно.