Способ получения -метакрил-или диметакрилсульфамидов

ин 502877 Со:оа Советских Социалистических Рес 1-,облик(51) М. Кл. С 07 С 143/79 Госргрст-"к.:ь,2 лечите Совета Министров ССС ло дела.л изобретались 3) УДК 547.541.52. Аминов, Д, Кунишев и К. С, Ах Институт химии АН Узбекской СС медов(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-МЕТАКРИЛ- ИЛИ1 Ч,Я-ДИМЕТАКРИЛСУЛЬфАМИДОВ 0 яО и0 СНз 0л0 г1 - хС 1 С 11С= С 11,= С 11,Иа рые могут наити приме- номеров для получения икробных, высокопрочизвестной реакции полуульфамидов путем взаиевых солей с соответстодными.способу Х-метакрил- или амиды указанной обИзобретение относится к способу получения новых соединений К-метакрил- или Х,М-диметакрилсульфамидов общей формулы где К - алкил, кото нение в качестве м термостойких, антим чых полимеров.Способ основан на чения замещенных с модействия их натри вукхщими хлорпроизПо предлагаемому К,Х-диметакрилсульф щей формулы получают путем взаимодействия алкиларилсульфамида с едким натром при молярном соотношении 1; 0,95 - :1,1 или 1: 1,9 в : 2,1, соответственно, в среде органичес кого растворителя, например хлорбензола,при 110 - 115 С, с последующей обработкой полученных при этом солей алкиларнлсульфамидов хлорангидридом метакриловой кислоты при температуре - 15 - 10 С в среде ор- О ганического растворителя, например ацетона. Процесс рекомендуется вести предпочтительно при соотношении алкиларилсульфамида и едкого натра 1: 1 или 1; 2.15 В качестве алкиларилсульфамида рекомендуется использовать техническую смесь алкиларилсульфамидов с различными алкильными радикалами.На основе синтезированных соединений мо гут быть получены термостойкие полимерывследствие наличия Е - Аг 50-группы, при этом сульфамидная группа придает молекуле антимикробное действие.Выход целевого продукта составляет 80 - 25 90% . Строение и состав полученных продуктов подтверждены определением молекулярного веса, элементарным анализом, ИК-спектрами. Чистоту продукта определяют с помощью тонкослойной хроматографиии на плас- ЗО тинке окиси алюминия 11 степени активности, 50287760 65 элюированием системой ацетон: эфир=5: 5 и метанол: диоксан: бензол= 1: 1: 8.П р и м е р 1. Получение К-метакрилтолуолсульфамида, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и прямым холодильником, по мещают 17,1 г (0,1 моля) и-толуолсульфамида, 4 г (0,1 моля) измельченного едкого натра и 150 мл безводного хлорбензола и смесь нагревают 1 ч при 110 - 115 С. В процессе реакции отгоняются растворитель и вода в виде азеотропной смеси. После выделения рассчитанного количества воды из реакционной смеси отфильтровывают кристаллы; их перекристаллизовывают из метанола и получают 17 г натрийтолуолсульфамида с т. пл, 225 в 2 С.К суспензии 9,8 г (0,05 моля) натрийтолуолсульфамида и 75 мл ацетона при охлаждении до минус 10 - 15 С в течение 30 мии приливают 5,22 г (0,05 моля) хлорангидрида метакриловой кислоты. По окончании прибавления всего хлорангидрида реакционную смесь перемешивают еще 40 мин при - 20 С, Далее раствор отфильтровывают от выпавшей поваренной соли, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса до 30 мл, охлаждают до минус 10 - 15 С и добавляют к нему равное количество воды. Выпадавшие кристаллы отделяют и перекристаллизовывают из эфира. Получают 11,2 г (92,5/о) Х-метакрилтолуолсульфамида, представляющего собой белый порошок с т. пл, 69 - 70 С, хорошо растворимого в спирте, ацетоне и серном эфире, нерастворимого в бензоле, циклогексане и других углеводородах.Найдено, /О. С 55,46, 54,65; Н 5,55, 5,78;8 13,04, 13,10; М 5,73, 5,62.СпНзБХО.Вычислено, о/о. С 55,10; Н 5,43; 5 13,38; И 5,84.Найдено, бромное число 65.Вычислено, бромное число 67. П р и м е,р 2. Получение М,М-диметакрилтолуолсульфамида. 17,1 г (0,1 моля) и-толуолсульфамида и 8 г (0,2 моля) измельченного едкого натра в 150 мл безводного хлорбензола загружают в колбу, снабженную холодильником, и смесь нагревают 1,5 ч при 110 - 115 С, В процессе реакции отгоняются растворитель и вода в виде азеотропной смеси. После выделения рассчитанного количества воды из реакционной смеси отфильтровывают кристаллы; их перекристаллизовывают из метаиола и получают динатрийтолуолсульфамид с т, пл. 354 - 357 С. К суспензии 10,5 г (0,05 моля) динатрийтолуолсульфамида в 1.00 мл ацетона при охлаждении до минус 10 - 15 С в течение 40 мин приливают 10 - 45 г (0,1 моля) хлорангидрида метакриловой кислоты. По окончании прибавления всего хлорангидрида реакционную смесь перемешивают при,минус 20 С еще 1 ч. Затем раствор отфильтровывают от выпавшей 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 поваренной соли, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса до 30 мл, охлаждают до минус 10 - 15 С и добавляют к нему равное количество воды. Выпавшие кристаллы отделяют, перекристаллизовывают из серного эфира. Получают 10,67 г (выход 68%) М,К-диметакрилтолуолсульфамида, представляющего собой белый порошок с т. пл. 96 - 97 С, хорошо растворимого в метаноле, хлороформе и ацетоне, нерастворимого в воде, бензоле, гептане и других углеводородах.Найдено, /,: С 58,24; 58,19; Н 5,30; 5,34;8 10,60; 10,67; Ы 4,34; 4,19.СыНдЬХ 04.Вычислено, /,: С 58,63; Н 5,53; Б 10,42; М 4,56.П р и м е р 3. Получение И-метакриларилсульфамидов на основе смеси арилсульфамидов.В условиях, аналогичных условиям примера 1, к 18,5 г смеси арилсульфамидов, полученных на основе ароматических углеводородов газоконденсата Учкырского месторождения, в раствор хлорбензола добавляют 4 г измельченного едкого натра. Получают 10,3 г натрийарилсульфамид с т. пл. 243 в 2 С.К суспензии 1 О г натрийарилсульфамида в ацетоне приливают 5,2 г хлорангидрида метакриловой кислоты. Получают 10 г (выход 80 О/о) смеси М-метакриларилсульфамидов, представляющей собой масло бледно-желтого цвета, хорошо растворимое в спиртах, ацетоне, бензоле, нерастворимое в воде и хорошо обесцвечивающее бромную воду.П р и м е р 4. Получение М,М-диметакриларилсульфамидов на основе смеси арилсульфамидов.В условиях, аналогичных условиям примера 2, к 9,3 г (0,05 моля) смеси арилсульфамидов, полученных на основе ароматических углеводородов газоконденсата Учкырского месторождения, в раствор хлорбензола добавляют 4 г (0,1 моля) измельченного едкого натра и получают 11,6 г динатрийарилсульфамида. К суспензии 10,6 г (0,05 моля) полученного динатрийарилсульфамида (т. пл. 336 - 340 С) в ацетоне приливают 10,5 г (0,1 моля) хлорангидрида метакриловой кислоты и получают 10,5 г (выход 64 О/,) смеси Х,И-диметакриларилсульфамидов, представлящей собой масло бледно-желтого цвета с т. кип, 175 С при мм рт, ст. (с разложением), хорошо растворимое в спирте, бензоле и нерастворимое в воде. Масло хорошо обесцвечивает бромную воду.В ИК-спектре имеются полосы поглощения при 1625 см - , характерные для - С=СН- связи, отсутствует ХН-связь. Формула изобретения 1, Способ получения Х-метакрил- или И,Мдиметакрилсульфамидов общей формулыЗаказ 906/8 Изд. Мз 1116 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 где К - алкил,отличающийся тем, что алкиларилсульфамид подвергают взаимодействию с едкой щелочью при молярном соотношении 1: 0,95 - : в : 1,1 или 1: 1,9 в : 2,1 соответственно в среде органического растворителя, например хлорбензола, при 110 - 115 С с последующей обра боткой полученных при этом солей алкиларилсульфамидов хлорангидридом метакриловой кислоты при минус 10 - 15 С в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого про дукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при соотношении алкиларилсульфамида и едкой щелочи 1: 1 или 1: 2, соответственно. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алкиларилсульфамида используют техническую смесь алкиларилсульфамидов с различными алкильными радикалами.