Способ получения 2, 2-динитроэтиламина

(5) 5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОБРЕТЕНИЯ ОПИСАНК АВТОРСКОМ ИДЕТЕЛЬС(57) Изобретение относится к химии нитрозамещенных алифатических аминов, в частности к получению 2.2-динитроэтиламина, который используют для получения ряда полинитросоединений. Цель - упрощение и . повышение безопасности процесса и расширение сырьевой базы, Получение ведут из 2,2,2-тринитроэтанола; водного раствора формальдегида и сернокислой меди при 100-105 С в течение 8-9 ч в среде метанола, Промежуточное полинитросоединение выделяют экстракцией трипропил-, трибутилили триизобутилфосфатом или дибутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком. 1 табл.(71) Отделение Ики АН СССР., Оасопз .6. 2,2-0 иТгоОг 9. СЬев 1961, ч, 26, р свидетельство СССР 7 С 79/04, 1976. Изоб етение о х алиф соверш 2,2-дин ь исполнта для ний, на ранитр ро-н ентани гексани и нитров, в част- способу который е исход- полинитвой соли 1,1,5,5- ентана, ана или клооктатносится к хими атических амино енствован ному итроэтиламина, ьзован в качеств получения ряда пример дикалие о-азапентана, итрозо-аза и тро-азапент тро,5-диазаци Недостатком этого способа являетсясложность получения исходного 1,1,1-тринитроэтана, максимальный выход которого С58 и который синтезируется из взрывоопасных нитронатных солей 2. С учетом вы- фхода исходного 1,1,1-тринитроэтана выходцелевого 2,2-динитроэтиламина 48,Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса, атакже расширение сырьевой базы.Поставленная цель достигается тем, что2,2,2-тринитроэтанол подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и сернокислой меди при 100 - 105"С втечение 8-.9 ч, выделяют промежуточное полинитросдединение зкстракцией трипропил-,трибутил- или триизобутилфосфатом, или дибутилфталатом, удаляют растворитель и 2-динита 1,1,1- разным соб получения 2,ем воздействияи 35-40 С газоометанола.нитроэтиламина сЦ,Известен сп оэтиламина пу ринитроэтан п ммиаком в средВыход 2,2-ди т при этом 83 став замещенны ности к у получения может быт ного реаге росоедине 1,1,5,5-тет тетранит 1, 1,3,5,5-п 1, 1,3,5,7,7- на. 1696425 А 11696425 ипЕратура Обютки формальИЛОМ, С Воемя выд 3 кстрагент а, О/ 8 8 деляют ам иевую сол нитромет ыходом 97 47,4 39,6 54105 100 - 101 100-101 100-101 1 И100 - 101 3 6 Трипропилфо Дибутилфт Триизобути лат Трибутилфо фсфа алат 55 55 та. Составитель Н, Н эры шковаедактор С,Пекарь Гехред М,61 оргентал Корректор И.Гирня Подписноеета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССРа 4.-35, Раушская наб., 4/5 Заказ 4274 ВНИИПТираж осударственнОГО ком 113035, Мосоизводственно-из цательский комбинат "Г 1 атент", г, Ужгород, ул. Гагарина обрабатывают газообразным аммиаком в среде метанола, ./П риме р 1, В трехгорловую колбу, снабженную механической мешалкой и гадравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 70 мл (0,9 моль) 3500- НОГО ВодноГО рэстВОрэ фОрмэльдеГМДЭ, 0,513 г(0,002 моль) СОБО 5 НрО) и 9,45 г (0,052 моль) 2,2,2-тринитроэтанолэ,Полученный раствор нагревают при 100 - 1010 С в течение 8 ч, после чего реакци- ОННУЮ СМЕСЬ ОХЛЭЖДЭОТ ДО КОМНЭТНОЙ ТЕМ- пературы и экстраируют трибутилфосфатом (2 х 15 мл).Ф Органический растворитель отгоняют при пониженном давлении (1 мм рт,ст), кубовый остаток раствореот в метаноле (20 мл), через полученный раствор барботируют газообразный аммиак в течение 2 ч при 28- 34 С. Затем охлаждают реакционную смесь до 150 С и отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промывают метанолом, просушивают на воздухе, Получено 3,88 г 2,2-динитроэтиламина, Т,пл. 124 С . (разл.). Выход 55,Вычислено, 0,: С 17,78; Н 3,73; Я 31,11, Найдено, Ъ; С 17,70; Н 3.80; й 30,76. Результаты всех примеров представлены в таблицеТаким образом, предлагаемый способпозволяет исключить применение дефицит 5 ного и дорогого сырья - соединений серебра и йода, заменив их на доступное идешевое сырье -2,2,2-тринитроэтанол, формальдегид и сернокислую медь, улучшитьусловия труда за счет исключения из процесса10 высокочувствительных и взрывоопасныхнитронатных и серебряных солей полинитРОЭЛКЭНОВ,Формула изобретенияСпособ получения 2,2-динитроэтилами 15 на, включающий обработку полинитросоединения газообразным аммиаком в средеметанола при повышенной температуре, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса и20 расширения сырьевой базы, 2,2,2-тринитрозтанол подвергают взаимодействию сводным раствором формальдегида и сернокислой меди при 100-1050 С в течение 8-9 ч,выделяют промежуточное полинитросоеди 25 нение зкстракцией трипропил-, трибутилили триизобутилфосфатом, или дибутилфталатом, удаляют растворитель и далее обрабатывают аммиаком,