Способ получения формамидомеркапталей.

169 ИЗ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СоветскилСоциалистицескиаРеспублик Зависимое от авт. свидетельства12 о, 23 с Заявлено 10.111.1964 ( 885906/2 с п исоединением заявк 7 с МП иоритет Государствеиныйомитет ло деламизобретенийи открытий СССР К 547.425.1.002.2 (088.8) Опублик четень6 ано 11,11.1965,Дата опубликования описания 22.П 1.196 Авторыизобретени Б, П, федоров, ф. М. Стоянович и И, А. Иванова Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДОМЕРКАПТАЛЕИ Примери 19,9 г (О,до - 10,10,1 г (0,1 мвого размешоставляют нперегоняют.тилформами92 С (7 мм) Пример 3. Из 15,2 г (0,2 .моль) пропилмеркаптана, 19,9 г (0,1 моль) комплекса и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина получено в условиях, описанных в примере 2, 14,2 г (68,5%) М,Х-диметилформамидоди-н, пропилмеркапталя с т, кип, 115 - 116 (12 мм) пго 15047Найдено, О/,: С 52,10 и 52,36; Н 10,08 и 9,96; 30,69 и 30,79.Вычислено, %: С 52,10; Н 10,19; 5 30,88, П р и м е р 4, Из 15,2 г (0,2 люль) изопропил. меркаптана, 19,9 г (0,1 моль) комплекса и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в условиях примера 2 получено 13,69 г (66%) И,М-диметилформамидоизопропилмеркапталя с т. кип.92 - 96 С (8 мм), и 1,4968. 1 есп 24,9 Прим,125 мо одписная группаоО Известен способ получения формамидомеркапталей действием на меркаптаны К-замещенными формамидами в присутствии РОС 1,. Выход продукта составляет 360/0. Для увеличения выхода формамидомеркапталей предложено получать комплекс действием на К-замещенный формамид диметилсульфатом, а затем полученный комплекс подвергнуть взаимодействию при нагревании с меркаптанами в среде щелочного агента, например алкилмеркаптида или третичного амина. Выход продукта составляет около 60%.П р и м е р 1. Получение диметилформамидодиэтилмеркапталя. К 10,5 г (0,125 моль) сухого этилмеркаптида натрия в 100 мг гексана 15 прибавляют при охлаждении до - 10 и размешивании 24,9 г (0,125 моль) комплекса, полученного из эквимолекулярных количеств диметилформамида и диметилсульфата нагреванием при 80 С в течение 2 час. Реакционную 20 массу перемешивают при этой температуре в течение 2 час, затем добавляют 15,6 г (0,25 моль) этилмеркаптана. Смесь оставляют на ночь. После отделения гексанового слоя от осадка и удаления растворителя получают 2 14,85 г (56,3%) М,К-диметилформамидодиэтилмеркапталя с т, кип. 85 - 98 С (12 мм), пг 1,5103, Литературные данные: т. кип.110 - 113 С (12 мм), пг 1,5108. 2. В смесь 12,4 г этилмеркаптанамоль) комплекса, охлажденную прибавляют при пер емешив анни оль) триэтиламина. После 2-часоивания при этой температуре смесь а ночь. Верхний слой отделяют и Получают 11 г (61%) К,К-димедодиэтилмеркапталя, т. кип. 90 -п г, 1,5108.Заказ 356/15 Тираж 850 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦИИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр Серова, д, 4Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 комплекса с 70 мл гексана прибавляют при размешивании раствор н. бутилмеркаптида натрия, полученный из 11,4 г (0,125 люль) бутилмеркаптана и 2,875 г натрия в 50 мл абсолютного метанола, Температуру реакции поддерживают в течение 2 час при - 10. Затем прибавля 1 от 11 А г (0,125 моль) н.бутилмеркаптана, Смесь оставляют на ночь. После отделения гексанового слоя от осадка и отгонки гексана получают 14,3 г (48 Р/) К,К- диметилформамидодибутилмеркапталя с т. кпп, 135 - 138 С (6 мм), пег, 1,4978. Литературные данные: т, кип. 134 - 135 С (5 мм), пало 1,4979.Пример 6. Из 19,9 г (0,1 моль) комплекса, 18,0 г (0,2 моль) трет-бутилмеркаптана и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в тех же условиях, что и в примере 2, получено 13 г (55/о) К,К-диметилформамидоди- трет-бу гилмеркапталя с т, кип. 108,5 - 109 С (10 мм). Литературные данные: т. кип. 104 - 104,2 С (6 млс), пД 1,4940,П р и м е р 7. Из 20,0 г комплекса (0,1 моль), 23,8 г (0,2 моль) бензилмеркаптана и 2,34 г (0,1 г/ат) натрия, в смеси метанола и гексана так же, как описано в примере 5, было получено 19,43 г (63,80/,) К,К-диметилформамидодибензилмеркапталя с т. кип, 154 - 155 С 4(0,015 мм), п 2, 1,6013, т. пл. 23 (из гексана). Найдено, в/е: С 67,25 и 67,04; Н 6,74 и 6,83;5 .1 21,12 и 21,21.Вычислено, в/,: С 67,29; Н 6,98; Я 21,14, СтНв 1 Ю 2.Пример 8. Из 18,8 г (0,07 моль) комплекса, полученного взаимодействием эквимолеку лярных количеств диметилсульфата и К-метилформанилида при 80 С в течение 8 час, и 11,2 г (0,18 моль) этилмеркаптана в условиях, аналогичных описанным в примере 1, получен К-метилформанилидодиэтилмеркапталь с т.15 пл. 19 - 20 С (из спирта), и,", 1,5858. Найдено, в/в: С 60,00 и 60,08; Н 7,76 и 7,79;Я 25,55 и 25,46.Вычислено, 0/,: С 59,98; Н 7,95; Я 26,59.г 0 СНН 8 Предмет изобретенияСпособ получения форм амидомеркапталейна основе меркаптанов, отличающийся тем, 25 цто, с целью повышения выхода целевого продукта, меркаптаны подвергают взаимодейстнию с диметилсульфатформамидным комплексом при нагревании в присутствии щелочного агента, например алкилмеркаптида или тре тичного амина,