Способ получения нитрила а, а-дифенил-р-метил-у(n морфолил) масляной кислотыftxwr4wjifкп, gt; amp; ж)т. а

О П И С А Н И Е 168675ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социвлкстических РеспубликЗависимос от авт, свидетельстваЗаявлено 20.111,1964 ( 889725/23-4) Кл. 12 о, 11 с присоединением заявки М Государствеиныйомитет ло делаюизобретенийи открытий СССР МПК С 07 сУ 1,К 547.239.2(088 иоритет 6,11.1965. Бюллетеньбликов та опубликования описания 10.П 1,1965 вторызобретепия 3, Погосян, В. А. Михалев, Т. Г. Переслегина и 1 О, В. Бирюков ЙсГ 4 ФЯЗМ Ыл Т 011- ЙО 1 ЕХММЧР 6 Ь МЪЛ 101 Ъ."1.МЮВВВВ ФЭН Мй сесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С, Орджоникидзеаявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА а, а-ДИФЕНИЛ+МЕТИЛ-у.Уодпггсная группаб Изобретение относится к области получе ния промежуточных продуктов синтеза анестезирующих препаратов.При получении нитрила а, а-дифенил+метил-у- (М-морфолил) масляной кислоты известными способами получают малые выходы продукта (до 20/О) и большое количество побочных веществ,Для увеличения выхода предложено получать нитрил и, и-дифенил+метил-у- (Х-морфолил) масляной кислоты взаимодействием ацеталя а-метил-р, р-дифенил+цианпропио- новогО альдегида с морфолином или К-формилморфолином и муравьиной кислотой в присутствии минеральной кислоты, например соляной, Применение для реакции лишь а-метилр-дифенил+цианпропионового альдегида не дает положительного результата.В случае применения в качестве сырья ацеталя альдегида для ускорения его гидро- лиза рекомендуется добавлять в реакционную массу минеральную кислоту.П р им е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 лл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 139,5 г (1,6 люль) морфолина и осторожно при перемешивании в течение 15 - 20 лгггн прибавляют 92,5 г (1,75 л оль) 88%-ной муравьиной кислоты. Колоу охлаждают водой, поддерживая температуру 50 -60 С. После приоавления массу нагревают па вазелиновой бане до 112 - 114 С, а затем кипятят в течение часа с обратным холодпл,.- ником, Реакционную массу, содержащую фор милморфолин, охлаждают и прибавляют к ней64, г (0,20 л огь) ацеталя а-метил-р, р-дифснил+цианпропионового альдегида, 21 г (0,4 лголь) 88 д/О-ной муравьиной кислоты и 6,8 г (0,067 поль) концснтрированной соляной 10 кислоты. Смесь нагревают до кипения и кипятят в течение 6 час, после чего от реакционной массы отгоняют смесь этилформиата, воды и муравьиной кислоты. Температура реакционной массы при этом сначала составляет 15 110 в 1"С п только к концу отгонки начинает повышаться до 150 - 155-С.Всего отгоняют 54 л.г низкокнпящей фрак 20 Реакционную массу выдерживают в течение6 час при температуре 150 - 155 С. По окончании выдержки раствор охлаждают и при температуре 20"С прибавляют 13,6 г (0,134 лголь) концентрированной соляной кис лоты, охлагкдая колбу водой. Выпадает осадок хлоргидрата нитрила. К массе. приоавляют 100 лог бензола. Осадо отфильтровывают, сушат и перекрпсталлизОВывагот пз ВОды. Получают 57,0 г хлоргидрата нитрила а, а-дифс нил-р-метил-у- (Х-морфолпл) масляной кисло.Составитель А. А. ЗаликинРедактор Н. П. Белявская Техред Т, П, Курилко Корректор Ю. М. Федулова Заказ 3323 Тираж 850 Формат бум, 60 Х 90/а Объем 0,1 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 ты с т, пл, 196 - 198 оС, что составляет 80/, от теоретического, считая на исходный ацеталь.П р и м е р 2, В трехгорлую колбу, емкостью 100 ил, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 9,96 г (0,03 люль) ацеталя а-метилз, р-дифенилр-цианпропионового альдегида, 27,63 ял (0,24 лоло) формилморфолина, 2,55 л 1 л (0,66 моль) 88%-ной муравьиной кислоты и 1 мл концентрированной соляной кислоты.Смесь нагревают до кипения (103 - 106 оС) и кипятят в течение 6 час, после чего от реакционной массы отгоняют воду, этилформиат и муравьиную кислоту. По окончании отгонки смесь выдерживают в течение 6 час прн температуре 155 С, Затем по охлаждении прибавляют 2 г концентрированной соляной кислоты и 10 г бензола. Отфильтрованный осадок хлоргидрата нитрила а, а-дифенил+метил-у-(Х-морфолил) масляной кислоты перекристаллизовывают из воды.5 Выход 7,7 г, что составляет 80% от теоретического, считая па исходный ацеталь.Т. пл. 196 - 198 С. Предмет изобретения10 Способ получения нитрила а, а-дифенилр-метил-у- (И-морфолил) масляной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, ацеталь а-метил-р, р-дифенил+цианпропионового альдегида подвергают взаимо действию с морфолином или И-формилморфолином и муравьиной кислотой в присутствии минеральной кислоты, например соляной.