Способ получения 2-алкил (арил) тиофенов

-А ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР АНИЕ ИЗОБ ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(46) 23.10.91. Бюл. М 39(71) Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им, Н,Г.Чернышевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 ЛКИЛ(АРИЛ)ТИОФЕНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-алкил(арил)тиофенов, которые используются в синтезе биологически активных соединений.Цель изобретения - упрощение процесса, расширение сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов за счет того, что 2-алкил(арил)-фуран подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии 0,002-0,01 моль, хлористого цинка или 0,002-0,005 моль уксусного ангидрида на 1 моль исходного фурана при 50-60 С в спиртовой среде,П р и м е р 1. 2-Метилтиофен.В термостатируемый реактор, типа "утка", помещенный на виброскоп, снабженный газоподводной трубкой, помещают 25 мл 3,0 н, раствора сухого хлористого водорода в абсолютном этиловом или пропиловом спирте и 1,5 ч насыщают сероом при интенсивном перемешиваем добавляют 2,4 г (0,03 моль)(57) Изобретение касается эамещенных тиофенов, в частности получения 2-С 1-С 4-алкил(или фенил)(арил)тиофенов, используемых в синтезе активных веществ, Цель - расширение сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов при упрощении процесса. Его ведут обработкой сероводородом соответствующего алкил(фенил)фурана в присутствии 0,002 - 0,01 моль уксусного ангидрида на 1 моль исходного фурана при 50 - 60"С в спир- товой среде. Эти условия снижают температуру процесса с 500 до 50-60 С при использовании доступных исходных веществ и получении целевых продуктов с выходом до 2-метилфурана и 0,4 г (0,0025 моль) хлори- С стого цинка или 0,2 г (0,002 моль) уксусного ангидрида и нагревают при 50 С, По окончании реакции (по данным ГЖХ - отсутствие 2-метилфурана) реакционную смесь при ох- а лаждении обрабатывают раствором щелочи О до нейтральной реакции, затем экстрагиру- р ют эфиром или гексаном, промываютнесколько раэ водой, сушат, растворитель отгоняют, остаток перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с Од т.кип. 114 С. Выход продукта 1,5 г (50), 00 по 1,5200. П р и м е р 2, 2-Метилтиофен. Получают аналогично примеру 1 при добавлении 0,5 г(0,003 моль) хлористого цинка или 0,4 г (0,004 моль) уксусного ангидрида и температуру пюддерживают 60 С. Выход целевого продукта 1,4 г (45;6), П р и м е р 3. 2-Метилтиофен, Получают аналогично примеру 1, но температура реакции 55 С. Выход 2-метилтиофена 1,5 г (50.",ь); т.кип, 114 С,. Техред М.Моргентал Корректор О.Кравцова Редактор И,Дербак Заказ 3573 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 П р и м е р 4. 2-Метилтиофен.Получают аналогично примеру 1, но температура реакции 40 С, Выход продукта 0,9 г (30%),П р и м е р 5, 2-Метилтиофен,Получают аналогично примеру 1 при добавлении 0,17 г(0,001 моль) хлористого цинка или 0,1 г (0,001 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 60 С. Выход продукта 0,3 г (10%).П р и м е р 6, 2-Метилтиофен.Получают аналогично примеру 1 при добавлении 1,7 г(0,01 моль) хлористого цинка или 0,5 г (0,005 моль) уксусного ангидоида. Температура реакции 55 С, Выход продукта 1,5 г (50%),П р и м е р 7. 2-Метилтиофен.Получают аналогично примеру 1 при добавлении 0,33 г (0,002 моль) хлористого цинка или 0,3 г (0,003 моль) уксусного аНгидрида. Температура реакции 60 С, Выход целевого продукта 1,53 г (51%),П р и м е р 8. 2-Метилтиофен,Получают аналогично примеру 1 при добавлении 3,3 г (0,02 моль) хлористого цинка или 0,6 г (0,006 моль) уксусного ангидрида, Температура реакции 60 С, Выход продукта 1 5 г(50%),П р и м е р 9. 2-Этилтиофен.Реакцию проводят аналогично примеру 1, исходя из 2,6 г (0,03 моль) 2-этилфурана, ЗО мл Зн, раствора сухого хлористого водорода в абсолютном этиловом или пропиловОм спирте, 0,5 г (0,003 моль) хлористого цинка или 0,4 г(0,004 моль) уксусного ангидрида. Температура реакции 60 С, После аналогичной примеру 1 обработки собирают фракцию с т.кип. 131-134 С; по 2 О = = 1,5130. Выход продукта 1,2 г (30%), т.кип, 134 С; по =1,5127,П р и м е р 10. 2-Фенилтиофен, Реакцию проводят аналогично примеру 1, исходя из 0,6 г (0,004 моль) фенилфурана, ЗО мл 5 н. раствора сухого хлористого водорода в абсолютном этиловом или пропиловом спирте, 1,5 г хлористого цинка(0,009 моль) или 0,5 г (0,005 моль) уксусного ангидрида, Температура реакции 60" С. После аналогичной примеру 1 оБработки собираютфракцию с т.кип. 256 С, Продукт закристаллизовался, т,пл. 43 - 44 С. Выход 0,25 г(40%),5 Ввиду летучести 2-алкилфуранов температуру процесса поднимать выше 60 С нецелесообразно.При добавлении хлористого цинка менееО,З г или уксусного ангидрида менее10 0,2 г получают целевые продукты с низкимивыходами, а добавление хлористого цинкаболее 1,5 г и уксусного ангидрида более0,5 г нецелесообразно, так как не оказываетвлияния на ход реакции,15 Предлагаемый способ позволяет упростить процесс эа счет проведения реакциипри температуре до 50 - 60 С против 500 С,.согласно известному, а также использоватьв качестве исходных соединений 2-.заме 20 щенные фураны вместо непредельных углеводородов (по известному способу) иполучить кроме 2-алкилтиофенов, полученных по известному способу, также 2-арилтиофены.25Ф ормул а изобретенияСпособ получения 2-алкил(арил)тйофенов общей формулыЗО 1 Р3где Я - С 1 - С 4 - алкил или фенил,с использованием сероводорода, о т л и ч а ю 35 щи йсятем,что, с цельюупрощения процесса, расширения сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов, 2-алкил(арил)фуранобщей формулыГ,",О,где Я имеет укаэанные значения,подвергают взаимодействию с сероводоро 45 дом. в присутствии 0,002 - 0,01 моль хлористого цинка или 0,002 - 0,005 моль уксусногоангидрида на 1 моль исходного фурана при50 - 60 С в спиртовой среде.