168307

168307 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ,ПЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.Ъ 111,1963, ( 852118(23-4 влено кирисоединепием М Государственныйкомитет по делаизобретенийи открытий ОХР Приорит УДК 547,569,1(088.8) публиковано 18,11,1965, Бюллетень4ата опубликования описания 26.П.1965 вторзобретенпя. С, Моспан ль Украинский научно-исследовательский санитарно-химический институт Министерства здравоохранения УССР дггисная группа И 5 Известен способ получения и-тиокрезола восстановлением и-толуолсульфохлорида цинковой пылью в соляной и уксусной кислотах. Восстановление ведут небольшими порциями из-за сильного вспенивания реакционной массы, которое вызывается действием растворенных уксуснокислых солей. Для получения 20 - 40 г и-тиокрезола по методу Хиккинботома необходимо 7 - 8 час. Получающийся и-тиокрезол содержит примеси дисульфида и из-за частого перебрасывания вспенивающейся массы из реактора загрязнен другого рода примесями, Выход и-тиокрезола 55 - 620/о. Известен также способ восстановления п-толуолсульфохлорида цинковой пылью в уксусной и соляной кислотах в мягких условиях с образованием цинковой соли толуолсульфиновой кислоты.Для увеличения выхода и повышения чистоты п-тиокрезола предложен рациональный способ восстановления п-толуолсульфохлорида до п-тиокрезола цинковой пылью в присутствии соляной и уксусной кислот. Процесс ведут в две стадии с образованием промежуточного продукта - цинковой соли и-толуолсульфиновой кислоты. п-Толуолсульфохлорид сначала нагревают с цинковой пылью в присутствии уксусной и соляной кислот при температуре 42 - 43 С, а образующуюся при этом цинковую соль п-толуолсульфиновой кислоты обрабатывают цинковой пылью в соляной кислоте при температуре 100 С с одновременной отгонкой п-тиокрезола. Благодаря отделению на первой стадии раствора уксусно кислых солей удается избежать вспениванияреакционной массы.Предлагаемый способ дает возможность получить выход п-тиокрезола на 20 - 230,го выше по сравнению с известным способом, получить 10 продукт более высокой степени чистоты, атакже сократить продолжительность процесса вдвое.П р и м е р, В реактор емкостью 5,г, снабженный мешалкой, широким обратным холо дильником и термометром, наливают 800 лллводы, нагретой до 50 С, и при размешивании добавляют 200 г цинковой пыли. Затем, в возможно короткое время, добавляют порциями по 20 - 30 г 200 г п-толуолсульфохлорида.20 Температуру при этом поддерживают в пределах 42 - 46 С, Через 10 мин при размешивании приливают 250 г ледяной уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы масса резко не разогревалась и температура не поднима лась выше 60 С, После этого температуруреакции повышают до 70 - 80 С при интенсивном размешивании. Масса при этом умеренно вспенивается. Через 30 лгин добавляют 50 г цинковой пыли при непрерывном перемело шивании, Еще через 30 мин приливают 200 мл168307 Составитель И, К. КривошеинаРедактор Л, К. Ушакова Техред А. А, Кудрявипкая Корректор Л, Е. Марисич Заказ 3803/4 Тираж 875 Формат бум, 60 Х 901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 разбавленной 1; 1 соляной кислоты и прогревают еще 30 мин. Массу охлаждают до комнатной температуры, отделяют водный раствор солей от осадка, состоящего, главным образом, из цинковой соли и-толуолсульфиновой кислоты, на вакуум-фильтре и промывают его 100 - 150 мл холодной дистиллированной воды. Отделение водного раствора солей на этой стадии можно провести отсосом прямо из реактора, что удобно в производственных условиях,Отжатую цинковую соль и-толуолсульфиновой кислоты хорошо перемешивают с 100 - 120 г цинковой пыли и помещают в тот же реактор. Мешалку заменяют на капельную воронку и добавляют 150 мл разбавленной 1:1 соляной кислоты. Через одно из отверстий реактора, подогреваемого на колбонагревателе, выпускают пар, лучше перегретый, и одновременно начинают прикапывать концентрированную соляную кислоту. Перегонку с водяным паром ведут через холодильник Либиха длиной 1,5 м. Температуру воды в холодильнике регулируют таким образом, чтобы отгоняемый и-тиокрезол не задерживался в холодильнике.По мере отгонки в течение 1,5 час добавляют 600 мл соляной кислоты. Если в реакторе в конце отгонки останется твердый остаток, то следует добавить 30 - 40 г цинковой пыли и продолжать отгонку. Приемник хорошо охлаждают льдом, Охлажденный дистиллят в количестве 1,5 л профильтровывают на воронке Бюхнера, Фильтрат обычно не используют. Через этот же фильтр впоследствии отфильтровывают охлажденную смесьиз реактора, Оставшуюся цинковую пыль и5 невосстановленный продукт используют вдругой порции восстановления.Обезвоживание полученного продукта достигается прогреванием колбы с сырым и-тиокрезолом при 50 - 60 С на песочной бане,10 для чего добавляют 20 - 30 г хлористогокальция. Расплывшийся хлористый кальцийудаляют пипеткой со дна колбы, и-тиокрезолсушат еще раз и выливают в фарфоровыйстакан в расплавленном виде. Продукт раз 15 мешивают для получения в виде мелких кристаллов, Выход и-тиокрезола 110 - 115 г, чтосоставляет 84,5 - 86 в/, от теоретического, считая на исходный и-толуолсульфохлорид, Чистота продукта 99,2 - 99,60/,.20Предмет изобретенияСпособ получения и-тиокрезола восстановлением и-толуолсульфохлорнда цинковой пылью в присутствии уксусной и соляной кислот25 при повышенной температуре, отличающийсятем, что, с целью увеличения выхода и повышения чистоты продукта, восстановление ведут при температуре 42 - 43 С, затем образующуюся при этом цинковую соль и-толуолЗ 0 сульфиновой кислоты обрабатывают цинковой пылью в соляной кислоте при температуре 100 С с одновременной отгонкой и-тиокрезола,