Способ получения 5-хлорметилфурил-2-г-хлорфенилкетона

Союз Советских Социалистицеских Республикрисоединением заявки070 07 с Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРПриоритетОпубликовано 18.11,1965, Бюллетень4Дата опубликования описания 26.П.1965 7.572,1(088.8 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛО РМЕТ ИЛ ФУР ИЛ-и-ХЛО Р ФЕН ИЛ КЕТ2 етилфурил-ггсое инение аодписная груигга5 Способ получения 5-хлормхлорфенилкетона, как и само д, р нее известны не были.Предложен способ получения 5-хлорметилфурил 2-п-хлорфенилкетона, состоящий в том, что хлорангидрид фуран-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и полученный при этом фурил-и-хлорфенилкетон обрабатывают п-фор мал ьдегидом и хлористым водородом в растворе хлороформа в присутствии безводного хлористого цинка.Пример.а) В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой с затвором, термометром, доходящим до дна, и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 26,0 г (0,2 лго,гь) хлорангидрида фуран-карбоновой кислоты и 120 мл хлорбензола. При перемешивании в течение 30 - 40 мин вносят небольшими порциями 26,6 г (0,2 моль) безводного хлористого алюминия. При этом температура реакционной смеси повышается до 30 - 35 С. По окончании прибавления хлористого алюминия смесь нагревают на водяной бане (температура смеси 80 - 85 С) в течение 4 - 5 час. Затем в колбу, охлаждаемую водой, вносят 50 г измельченного льда. Для растворения образовавшейся гидроокиси алюминия приливают 50 мл разбавленной (1; 1) соляной кислоты: осадок полностью растворяется. Хлорбензольный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром, порциями по 50 мл. Объеди ненные растворы промывают водой, 10%-нымраствором углекислого натрия, снова водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над прокаленным сернокислым натрием.Г 1 осле отгонки хлорбензола под уменьшенным 10 давлением остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 158 - 160 С (4 млг рт. ст.). Г 1 ри стоянии вещество закристаллизовывается. Получают фурил-ггхлорфенилкетон с т. пл. 62 - 63 С, Строение 15 кетона доказано окислением его перманганатом калия в щелочной среде. Выход 36,7 - 38,5 г, или 89,2 - 93,4% от теоретического,б) В четырехгорлую круглодонную колбуемкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, стек лянной трубкой для пропускания хлористоговодорода, доходящей до дна колбы, газоотводной трубкой и термометром, помещают 20,6 г (0,1 моль) фурил-п-хлорфенилкетона, 200 мл сухого хлороформа, 15,2 г (0,5 лголь) 25 и-формальдегида и 15,2 г безводного хлористого цинка. При перемешивании без охлаждения в течение 40 - 50 мин пропускают быстрый ток хлористого водорода (температура повышается до 25 - 30 С). Смесь постепенно 30 окрашивается в темно-красный цвет. Пере168308 Составитель Н. Г, ДжуринскаяРедактор Л, К. Ущакова Техред А, А. Кудрявицкая Корректор Л, Е, Марисич Заказ 3803/5 Тираж 875 формат бум, 60 Х 908 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 мешивание продолжают еще 15 - 20 лин, затем содержимое колбы вылиьают на 200 г измельченного льда и в течение 5 - 10 мин перемешивают стеклянной палочкой.5 Отделяют водный слой от хлороформного, последний промывают двумя порциями воды но 100 юг и сушат над безводным сернокислым натрием, После полной отгонки растворителя остаток при охлаждении кристалли зуется в зеленоватую массу. Выход неперегнанного продукта 90 - 930/в от теоретического, т. пл. 89 - 91 С (вещество может быть использовано без дальнейшей очистки). Сырой продукт переносят в колбу Клайзена и 15 перегоняют в вакууме при 198 - 200 С (4 мм рг, ст,). Выход 5-хлорметилфурил-и-хлорфенилкетона 17,8 - 18,4 г или 70 - 72% от теоретического.При стоянии веще "тво кристаллизуется, т. пл, 91 - 92 С. Крис:аллы белого цвета не растворимы в воде и растворимы в обычных органических растворителях. Предмет изобретенияСпособ получения 5-хлорметилфурил-пхлорфенилкетона, отгичающийся тем, что хлорангидрид фуран-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и полученный при этом фурил-л-хлорфенилкетон обрабатывают и-формальдегидом и хлористым водородом в растворе хлороформа в присутствии безводного хлористого цинка.