Способ получения уксусной кислоты

) М. Кл,-" С 07 С 53/О 01411/04 2) 3 а явлено 01,10.71 (21 явк присоединением Государственный комнт Совета Министров ССС до делам изобретенийи открытий риоритет 3) УДК 547.292,07(71) Заявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ ОТ)2 0 Изобретение относится к производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида, вчастности к,выделению уксусной кислоты изпродуктов, содержащих этилидендиацетат,уксусный ангидрид и др. 5Известен способ получения уксусной кислоты и уксусного ангидрида, окислением ацетальдегида кислородом воздуха в жидкой фазе при 55 - 60 С в присутствии смешанногокатализатора - ацстата меди и ацетата кобальта и марганца 1.Однако в этом процессе образуются побочные, так называемые, тяжелые продукты,содержащие в основном этилидендиацетат,которые, накапливаясь в окислительной,ванне, периодически выводятся и отправляютсяна ректификацию, где выделяют их как отходы производства.Побочные тяжелые продукты содержат0,7 - 1,0% уксусной кислоты, 20 - 25% уксусного ангидрида, 85 - 95% тяжелых продуктов, содержащих 40 - 65% этилидсндиацетата,Известны также различные способы превращения этилидендиацетата в уксусный ангидрид или кислоту и ацетальдегид при нагревании в присутствии различных катализаторов, например галогенидов щелочных металлов (в жидкой или паровой фазе) 21, илиасбеста, ооработанного соляной кислотой 3, 30 плп хлорпда цинка, фосфорной или серной кисо, очищенных от железа, или других кислот, их щелочных солейнапример серно- кислого натрия 4.Однако эти способы не,обеспечивают хороших выходов целевого продукта и предусматривают высокое назревание (до 400 - 600 С).Прототипом изобрстения является способ получения уксусного ангидрида нли кислоты и альдсгида расщеплением в жидкой нлп паровой фазе диацетатов общей формулы где п=1 - 100,в присутствии катализатора - хлористого натрия или другого галогенида щелочного металла, нанесенного на окись алюминия пли окись кремния, В качестве растворителя используют алпфатический углеводород, тетрагидрофуран, имеющих т, кип. от - 20 до +130 С, и др., причем при нагрсванпи (90 - 150 С) в присутствии воды уксусный ангидрид превращается в уксусную кислоту 5.Однако несмотря на высокий выход целевого продукта (до 86%) и высокую конвсрспю (92%) в процсссс применяемый раство570593 4 что Хроматографическпй анализ показал полное разлоукеипе этнлидепдиацетата. Получают ия 142 г уксусной кислоты.Формула изобретения Составитель Г. Лндион еда кто 1 В. Мираадгк авива Техред И. Карандашова Корректор Н. Аук Заказ 2301,8 1 яд. ЬЪ 763 Тираж 503 11 ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 ритель необходимо регенерировать, усложняет теяологию способа.С целью упрощения процесса и увеличс выхода целевого продукта в предложенном способе используют в качестве катализатора ацетаты меди, кобальта и марганца, преимущественно 0,5 - 15%-ные растворы, в весовом соотношении 1: 2: 3.Кроме того, использование 40 - 65%-ных растворов этилидендиацетата позволяет решить вопрос превращения побочных тяжелых продуктов в производстве уксусной кислоты и уксусного ангидрида.При этом для разложения 1 моля этилидендиацетата используют 0,12 - 1,2 моля воды или 20 - 50,вес. /о от исходных тяжелых продукто В.Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 95% и исключает растворитель.П р и м е р 1. В колбу загружают 200 г пооочных тяжелых,продуктов, содержащих 102 г этилидендиацетата, добавляют 50 г воды и 26,8 г катализатора, в качестве которого используют остаток после разгонки до 140 С отработанной смеси окислительной ванны, содержащей 2,98 г/л ацетата,меди и 5,25 г/л ацетата кобальта. При 110 С в течение 16 ч этилидендиацетат разлагается на 90 - 95/о. Получают 139 г уксусной кислоты.П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. В качестве катализатора используют тот же остаток отработанной смеси окислительной ванны, что в примере 1, с добавкой ацетата марганца в количсствс 0,2 г. 1. Способ получения уксусной кислоты разложением этилидепдиацетата при 90 в 1"С в присутствии воды и катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощенияпроцесса и увеличения выхода уксусной кислоты, в качестве катализатора используют ацетаты меди,;кобальта и марганца.2. Способ по п, 1, отлича ю щий ся тем, 15 что в,процессе используют 40 - 65%-ные растворы этилидендиацетата, на 1 моль которого добавляют 0,12 - 1,2 моля воды.3, Способ по пп. 1, 2, отличающийсятем, чтьо в процессе используют 0,5 - 15%-ные 20 растворы ацетатов кобальта, меди и марганца в весовом соотношении 1; 2: 3. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе25 1. Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического нефтехимического синтеза. 1970, с. 612 - 613.2. Патент СШЛ1986322, кл. 260-549,1935.30 3. Патент США2001211, кл. 260-549,1935.4, Патент СШЛ2050287, кл. 260 - 549,1941.5. Патент США3590081, кл. 260-549,35 1971.