166699

Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельства963 ( 866776/23-4) Кл. 1 явлено 21,Х заявкиисоединени Приорит МПК С 070 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРОпубликовано Дата опублико Х 11.1964, Бюллетень23ия описания 21.1,1965 Авторы изобретениВ, Г. Жиряков и П, И. Абраменкосесоюзный научно-исследовательский кинофотоин Заявите тут " -СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛТИЕНО-(2,3 Ь)-ТИЕНО-(2,3-Ь) ИЛИ 4-МЕТИЛТИЕНО-(3,2-Ь)-ТИЕНО (3,2-Ь)-ПИРИДИНОВзмы (из этаноизмы из 6; 6,70,дписпая группа Л 6 45 Изобретение относится к области получения соединений, которые могут использоваться как исходные продукты для синтеза поли.метиновых красителей, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов галоидо серебряных эмульсий.Предлагаемый способ заключается во взаимодействии двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофтена или 2-аминотиено-(3,2-Ь)-гиофена с мегилвинилкетоном в 10 присутствии хлорного железа и безводного хлористого пинка в растворе этилового спирта; Нагревание ведут до 60 - 70 С.П р и м е р 1, Получение 4-метилтиено- (2,3-Ь) -тиено- (2,3-Ь) -пиридина. 15К смеси 63,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофена, 66,0 г хлорного .келеза, 5,0 г безводного плавленого хлористого цинка и 300 мл безводного этанола при 60 - 65 С и энергичном размешивании в тече ние 1 час прибавляют по каплям 15,0 г свежеперегнанного метилвинилкетона. После скончания прибавления размешивание при той же температуре продолжают еще 1 час, затем реакционную смесь в течение 1 час до водят до кипения и нагревают при кипении 3 час. На другие сутки этанол отгоняют, остаток при охлаждении осрабатывают 100/,-ным водньм раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным 3 паром. Основание перегоняется в виде бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме над твердой щелочью, Выход 5,4 г, т. пл. 18 - 119 С.После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т, пл.128 в 129 С.Пикрат - светло-желтые пластинки (из этанола) с т. пл. 191 - 192 С.Йодэтилат - сероватые прила) с т. пл. 218 - 219 С.Йодметилат - светло-желтые пр ( этанола) с т, пл. 231 - 232 С.Вычислено, %: Х - 12,89; 3,87; 4,03.Найдено, О/,: ч - 12,69; 19,71; 3,59; 3,67;3,95; 3,98.Вычислено, %; ч - 6,82.СгоН 7 ХБ 2.Найдено, О/; Х - 6,6 П ри м е р 2. Получение 4-метилтиено,2-Ь) -тиено- (2,3-Ь) -пиридина.К смеси 40,0 г двойной оловянной соли лоргидрата 4-метилтиено-(3,2-Ь)-тиофена, 0,0 г хлорного железа, 5,0 г безводного плавеного хлористого цинка и 300 мл безводного танола при 65 - 70"С и энергичном размешиании в течениечас прибавляют по каплям 0,0 мл свежеперегнанного метилвинилкетона,Зак. 3588/12 Тираж 500 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытии СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2 После окончания прибавления размешивание при той же температуре продолжают еще 1 час, затем реакционную смесь нагревают 1 час до кипения и прибавляют 50,0 г этанола, 60,0 г безводного плавленого хлористого цинка и реакционную смесь нагревают при кипении 1 час. Затем прибавляют 30,0 г хлорного железа и снова нагревают реакционную смесь при кипении 1 час. После охлаждения этанол отгоняют, остаток при охлаждении обрабатывают 10%-ным водным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром, Основание перегоняется в виде бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме над твердой щелочью. Выход 2,4 г, т. пл. 103 - 104 С. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 114 - 115 С.Пикрат - светло-жел 1 ые пластинки (из этанола) с т. пл. 160 - 161 С. Йодатилат - светло-серые призмы (из этанола) с т. пл, 219 - 220 С,Вычислено, %: Х - 3,87,Найдено, %. Х - 3,63; 3,705 СоНтХ 2Вычислено, %: Х - 6,82.Найдено, о/,: Х - 6,80; 6,77. 10 Предмет изобретения 1, Способ получения 4-метилтиено- (2,3-Ь)- тиено- (2,3-Ь) или 4-метилтиено- (3,2-Ь) -тиено- (3,2-Ь) -пиридинов, отличающийся тем, что 15 двойную оловянную соль хлоргидрата 2-ами.нотиофтена или 2-аминотиено- (3,2-Ь) -тиофена обрабатывают метилвинилкетоном в присутствии хлорного железа и безводного хлористого цинка в растворе этилового спирта при 20 нагревании.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до 60 - 70 С.