166698

166698 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствал. 12 о, 2605 аявлено 27.Х 11.1963 ( 87294/23-4) 1 ПК С 071 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРитет публиковано 01.Х 11,1964. Бюллетень23ата опубликования описания 14.Х 11.1964. У вторыобретени Х, Камай и Н,аева аявител ИСЛО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ТРЕХВАЛЕНТНОГО МЬ 1 ШЬЯ спирт. . кип. лного дписная группа Л 6 4 с присоединением заявки Известен способ получения тиоэфиров кислот трехвалентного мышьяка взаимодействием ариларсинистых кислот с меркаптанами,С целью расширения сырьевой базы для получения инсектофунгицидов предлагается 5 использовать в качестве соединений трехвалентного мышьяка алкильные эфиры мышьяковистой, алкил,-диалкил,-арил- или диариларсинистых кислот.10П р и м ер 1. К 11,4 г тиофенола прикапывают 5,8 г триметиларсинита, Вскоре смесь начинает саморазогреваться, причем выделяется келтый осадок. После нагревания в течение 1 час на водяной бане смесь охлая дают, осадок отфильтровывают, 3 раза поомывают сухим метанолом и сушат до полного веса в вакуум-эксикаторе.Получено 13,3 г светло-желтых рассыпчатых кристаллов, т. пл. 95 С, Выход 96,0% от 20 теоретического. При упаривании маточника выделено еще 0,25 г продукта с т. пл. 93 - 95 С. Общий выход 98,0%, Продукт с т. пл.95 С анализировался.Найдено, %: АЯ - 18,69; 18,31; Я - 23,79; 25 29,91.Вычислено, %; АЯ - 18,61; Я - 23,90.По литературным данным трифенилтритиоарсинит получен с выходом 85% и т. пл.95 С. 30 П р и м е р 2, Получение ди-н, пропнлднтнофениларсинита,К 6,3 г этилового эфира фениларсинистой кислоты, помещенного в перегонную колбу Арбузова, прикапывают 4,0 гн. пропилмеркаптана, причем наблюдается нагревание смеси до 68 С. По прибавлении меркаптана смесь нагревается на масляной бане (температура 100 - 120 С) 1 час, причем отгоняется этиловый спирт с т. кип. 77 - 78 С; п 20 1,3625, в количестве 2,0 лл. Остаток перегоняется в вакуум. Получены следующие фракции: 1 фракция, т. кип. 142 в 1 С/5 - 3 мл; вес 1,2 г;11 фракция, т. кип. 161 - 163 С/3 мм; вес 5,4 г, ч 1 о составляет 66,5% теоретического; Яо 1 6088По литературным данным ди-и. пропилдитиофенилаларсинит имеет т, кип. 160 - 162 С/2 мм; п 0 1,6097,П р и м е р 3. Получение дибензилдитиофениларсинита.Смесь 3,9 г этилового эфира фениларсинистой кислоты и 4,0 г бензилмеркаптана нагревают до кипения. При температуре бани 85 - 90 С начинает отгоняться этиловый Получают 1,6 мл этилового спирта с т 77 - 78 С и и 0 1,3620. Затем для по окончания реакции и удаления легколетучих веществ смесь нагревают при 100 - 110 С в166698 Предмет изобретения Составитель М. В. КожинскаяРедактор А. И. Ьайнова Техред Ю. В, Баранов Корректор Л. Е. Марисич Заказ 3 д 4/5 1 ираж 625 Формат бум, 60 Х 90/8 Обьем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 вакууме 10 - 14 яи до установления постоянного вакуума (около 30 лин). При стоянии полученная густая прозрачная как вода жидкость закристаллизовывается в белую сплошную кристаллическую массу с т. пл.53 - 55 С. Выход 6,2 г или 96,8%. Анализ производится без дополнительной очистки.Найдено, %: АЯ - 18,33; 18,56; Я - 15,60;15,75.Вычислено, о/,: А 5 - 18,75; Я - 16,09, СаоН 1 аЯаАЯ.Следовательно, выделенное соединение является чистым дибензилдитиофениларсипитом, до настоящего времени не описанным в литературе. Продукт обладает некоторой фунгицидной активностью.П р и м е р 4. Получение дифенилдитио-инитрофениларсинита,К раствору этилата натрия, полученного из 2,3 г металлического натрия и 250 мл абсолютного этилового спирта прикапывают при размешивании 11,02 г тиофенола. После нагревания в течение 1 час на водяной бане реакционную смесь охлаждают до 15 - 18 С, затем прикапывают при размешивании и охлаждении 13,4 г н, нитрофенилдихлорарсина, Смесь нагревают на водяной бане 1 час и оставляют при комнатной температуре до следующих суток. Затем растворитель отгоняют при нормальном давлении: отогнано около 200 мл этанола. Остаток охлаждают и к нему прибавляют 150 мл ледяной воды. Продукт экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку сушат над плавленым хлористым кальцием, Растворитель отгоняют при нормальном давлении, а под конец - в вакууме.5 Получено 18,9 г желтых кристаллов, т. пл,72 - 78 С, Выход 92,3% теоретического,После перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получено 13,35 г (выход 67,0%) светло-желтых игольчатых кристаллов 10 с т. пл, 79,5 - 80,5 С, которые анализировались.Найдено, %: Аз - 18,12; 17,92; Я - 15,27;15,32; К - 3,59; 3,57.Вычислено, о/,; Аз - 18,04; Я - 15,44; К - 15 3,37.С 1,Н 40,5 ИАз.Синтезированный дифенилдитио-а-нитрофепиларсинит в литературе не известен и обладает некоторой фунгицидной активностью.20 Способ получения тиоэфиров кислот трехва лентного мышьяка взаимодействием соединений трехвалентного мышьяка с меркаптанами, отличаощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения инсектофунгицидов, в качестве соединений трех- ЗО валентного мышьяка используют алкильныеэфиры мышьяковистой, алкил-, диалкил-, арил-, или диариларсинистых кислот,