Способ получения 1, 4-диметано-дибензо, -1, 3, 6, 8 тетразецина

(5)5 С 07 О 487/18 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМ ИДЕТЕЛЬСТВ По форм р станови выпада ют,про эФиром ботиГйизфор- омеия является разр диметанодибензо ысоким выходом, ктор с суспензиц егида в виде пара рмамида(ДМФ)п ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(56) ГзЬег О., ЮгезгпзИ Н. йеЬегб ЕпвГ 3 ап чоп РогааЫеИуд ац 1 Огйосатпе, - СЬегп. Вег 1892, 25,з.2711 - 2715.бел Чорр. Ецг - ЯгцИцг,еи 9 ег копдепзатопз ргосцИе чоп ГоггпаЫеЬуб ат 1,2-0 аапеп, - СЬеп, Вег., 1962, 95, М 6, .1493-1494; Изобретение относится к органической химии, конкретно к способам синтеза 1,4- диметанодибензос, )-1,3,6,8-тетразецина формулы Я 1 который мож лупродукта д 1,3-имидазол соединений.Целью изобретен ка способа синтеза 1,4 1,3,6,8-тетраэецина с вПример 1,Реа 60 г(2 моль) формальд ма и 80 мл диметилфо ет применяться в качестве поля синтеза алкилпроизводных идинов и отвердителя эпокси(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИМЕТАНОДИ БЕ Н 3 О (Ж)- 1,3,6,8-ТЕТРАЗ ЕЦИНА (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 1,4-диметанодибензо(д, 1-1,3,6,8-тетразецина - полупродукта для синтеза алкилпроизводных 1,3-имидазолидинов и отвердителей эпоксидных смол, Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез его ведут реакцией о-фенилендиамина с формал ьдегидом (в виде параформа) в присутствии нитрата никеля при их малярном соотношении = 1;(2,1 - 2,3): 0,001 и 80-100 С в среде диметилформамида. Эти условия повышают выход целевого продукта в 2,5 раза (до 85), 1 табл,щают в термастат и нагревают при перемешивании до 70 С. Отдельно готовят при нагревании раствор 108,14 г (1 моль) орта-фенилендиамина и 0,291 г (0,001 моля) й(ИОз)2 6 Н 20 в 120 мм ДМ Ф. Полученный раствор горячим (70 С) через капельную воронку вводят в реактор, Реакционную смесь термостатируют при 70 С в течение 4 ч. ере прохождения реакции парастворяется, реакционная смесь ся прозрачной. При охлаждении т осадок, который отфильтровываывают пропанолом, диэтиловым и сушат при комнатной температуе. П р и м е р 2 - 10, Все остальные синтезы ыполняют аналогично примеру 1. Загруз" В условиях прототипа в среде этилового спирта при кипении. Составитель Г.ГуляеваТехред М.Морентал Корректор Т.Колб Редактор Н.Гунько Заказ 2364 Тираж 240 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ки, условия синтеза, выход и температура плавления продукта приведены в таблице 1.Данные таблицы свидетельствуют о том, что оптимальными условиями синтеза предлагаемого соединения являются температура 80 - 100 С, продолжительность синтеза 1-3 ч, молярное соотношение реагентов орта-фенилендиамин: формальдегид: нитрат никеля 1;2,1 - 2,3:0,001.Повышение температуры реакции (более 100 С) и увеличение длительности синтеза приводит к снижению выхода целевого продукта и депрессии его температуры плавления за счет побочных реакций окисления, Снижение температуры (менее 80 С) и уменьшение продолжительности синтеза менее 1 ч приводит к неполному завершению процесса и снижению выхода продукта,Реакция протекает с высоким выходом при избытке формальдегида по отношению к стехиометрическому, однако при соотношении реагентов более 1:2,3 выход снижается за счет преимущественного образования метилольных производных орто-фенилендиамина.Процесс ведется в присутствии нитрата никеля в молярном соотношении орто-фенилендиамин; й 1(МОф; равном 1:0,001, При использовании меньших количеств нитрата никеля каталитический эффект не проявляется, а при больших количествах продукт реакции загрязнен катализатором, в процессе удаления которого снижается выход целевого продукта,5 Катализатор удаляется при промывкепродукта пропанолом, Проведение синтеза беэ катализатора приводит к преемлемому выходу целевого продукта лишь при повышенных температурах.10 Таким образом, предлагаемый способпозволяет повысить в 2,5 раза выход целевого продукта по сравнению с известным.формул а изобретения Способ получения 1,4-диметанодибен зоб,Ц,3,6.8-тетразецина формулы 20 взаимодействием ортофенилендиамина сформальдегидом в присутствии органического растворителя при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве орга нического растворителя используют диметилформамид, формальдегид используют в виде параформа и процесс ведут при 80- 100 С в течение 1 - 3 ч в присутствии нитрата никеля при молярном соотношении орто фенилендиамин: формальдегид: нитрат никеля - 1:2,1-2,3:0,001.