Способ получения 4-ацетилнафталевого ангидрида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 165939 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССРОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВ АВТ РСКОМУ СВ вод тонкого орвский политех- Ленинского яев, В. Т. Колес. Слезко, А. П,вич о СССР1967.-АЦЕТИЛ НА к производным кислот, в част афталевого ан след(71) Ивано-Франковский заганического синтеза и Львонический институт имкомсомола(57) Изобретение относитсяароматических карбоновыхности к получению 4-ацетил Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 4- ацетилнафталевого ангидрида, который применяется в производстве органических люминофоров от голубого до красного свечения, светостабилизаторов пластмасс, и может быть использовано в химической промышленности,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение технологического процесса.Сущность изобретения иллюстрируетсяующими примерами.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой загружают 30 г (0,2 моль) аценафтена, 30 г (0,29 моль) уксусного ангидрида,0,4 г(0,0027 моль) трифторметилсульфоновой кислоты, массу размешивают 10 - 20 мин, подогревая до кипения. Выдерживают 1 - 2 ч при кипегидрида, который применяется в производстве органических люминофоров от голубого до . красного свечения, светостабилизаторов пластмасс. Цель - повышение выхода и упрощение технолргического процесса. Получение ведут ацетилированием ацетонафтена уксусным ангидридом в присутствии катализатора при соотношении 1:(1,2-2,2):(0,01-0,1) при 100-130 С в токе инертного газа с последующим окислением при кипячении продуктов реакции бихроматом натрия с одновременным добавлением уксусной кислоты. Процесс ведут в присутствии трифторметилсульфоновой кислоты или ее кальциевой или бариевой солей в качестве катализатора. Выход продукта выше на 23,5 - 30,50, 1 табл,нии и постоянном токе азота, Затем притемпературе 90 С придают 260 г ледянойуксусной кислоты и 115 г бихромата натрия., Придачу ведут с такой скоростью, чтобы тем. пература реакционной массы не превышала100 С. Мас у нагревают до кипения и выдерживают 3 ч. Не охлаждая, ее выливаютна смесь, состоящую из 800 мл воды и 93 млсоляной кислоты, Осадок фильтруют, промывают и сушат.Получают 37,4 г (80;) целевого продукта с т.пл. 186,5 - 188 С.П р и м е р ы 2 - 31 проводят аналогичнопримеру 1,Условия проведения опытов по примерам 1 - 31, загрузки и полученные результаты приведены в таблице,П р и м е р 32 (сравнительный). В круглодонную колбу емкостью 100 мм с обратным холодильником загружают 3,0 г4-ацетилацетонафтена, 50 мл ледяной ук1659394 15 20 1Готовый продукт Каталиэат еннык реагентов Температура аце тилирео оличества эаг Уксусный Каталиэатоанидрид Лцеиаф мперату плапле гlммо ммоль етилс о,о Трифторм ульфоноваякислотаТрифторметилсульфононаякислотаТрифторметилеульфоноэаяк-таТрифторметилсульфоновая 1865-188,187,2-189,187,5-188,О,45,07 6,76 0,68 1,О 1 г,э 7 вэ,о 845 855 81,5 82,0 зо зо зо зо 0 015 о,ого о,оог о,ооз о,оо/ о,ого о,оог 7,5-189,3 7,6-189,0 7,5-1898 74-188,2 71-1895 г 4,44,29,41,1 ОО 11 О 11 О лоты 0,2 0,2 о,г о,г 1 Осоль трифтормой кислоты 87,5-1885 87,6-188,3 81,5 79,5 о,э о,г 35,7 29,6,2 ,г 14 Бариева сульфон соль трифторметилой кислоты О;410,24,ог ,оо оль трифтармеой кислотыоль трифтормеой кислоты 0,02о,оогО,ОО 1о,озО 015 85,5-18,9 зо 185-18 184-18 В 7,5-1 В 86,4-1 В 8,3 о,э 1,6 7,З 0,24 035 0,29 0,15 068 О,57 10, 14 50/ В,7 О 087 13;05 074 б 53 24,5 35, / 29,6 155 9 О 1 О го зо 0,2 О,г О,гБариевая сотилсупьфоно27 ь трифторм ой кислоты 185-188 855-188 875-189 185-188 85,5-188 о,ог о,оог о,оз О,ОО 1 О,О 15 44,9 245 29,6 41,8 го,о 0,44 0,24 0,29 0,41 О, 19 68,3 65 б 797 44,7 67,3 90 90 11 О 1 ЗО 120 02 28 29 зо эо эо О,сусной кислоты, 0,3 г свежепрокаленного двуххлористого олова и при 80-95 С с 18 г натриевого хромпика и выдерживают при этой температуре 2 ч. После охлаждения до 20 - 30 С выливают на раствор соляной кис- ЛОТЫ (12 о/Э), фИЛЬтруЮт, ПрОМЫВаЮт И Сущат,Получают 2,1 г(55 о/о) целевого продукта, т,пл. 184-188 С.П р и м ер 33. Способ проводят в ана, логичных условиях. Вместо двуххлористого олова применяют 0,2 г трифторметилсуль фоновой кислоты или 0,25 г ее кальциевой соли, или 0,28 г ее бариевой соли. Получают 3,0 г (82) целевого продукта, т. пл, 186- 187 С.Гаким образом, предложенный способполучения 4-ацетилнафталевого ангидридапо сравнению с известным способом позволяет повысить выход целевого продукта на23,5 - 30,5 о/ь и упростить технологию эа счетисключения стадии приготовления свеже- прокаленного двуххлористого олова, испольэуемого в известном способе в качестве катализатора,Формула изобретения Способ получения 4-ацетилнафталевогоангидрида путем ацетилирования ацетонафтена уксусным ангидридом в присутствии катализатора с последующим окислением при кипячении продуктов реак 10 ции бихроматом натрия с одновременным добавлением уксусной кислоты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологического процесса, ацетилирование аценафтена и окисление ведут, в присутствии трифторметилсульфоновой кислоты или ее кальциевой или бариевой солей в качестве катализатора и ацетилирование ведут при 100-130 С, соотношении исходных компонентов аценафтен - уксусный ангидрид - . катализатор 1:(1,2 - 2,2):(0,01 - 0,1) в токе инертного газа,