Способ получения магнийорганических соединений

164354 СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 1)5 С 07 Р 3/О САНИЕ АВТОРСКОМУ Св онико еетени осится к улучшен- ения магнийорганиобщей формулывысший алкил- упрощение хода и чистопутем применени реакции магии агировавшим в в еделенного иК 5,04 г : магния, выд , теза бутилм ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР( 71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим"(56) Буп 1 ЬезЫ, т. 12, с. 502, 1982.Патент Англии У 1546143,кл. С 07 Р 3/02, 1979.Патент США У 4222969,кл. С 07 Р 3/02, 1981.Авторское свидетельство СССРЫ, кл. С 07 Р 3/02, 1976.Патент ФРГ В 2755300,кп. С 07 Р 3/02, 1979. ному способу получческих соединенийВМяС 1, где В - бутилили фенил.Цель изобретенияцесса, увеличение вцелевых продуктовкачестве инициатораоставшегося непроредыдущем анапоПримернийхлорида приз пма гичном синтезе,1, Получение бутилмагдобавке 5% магния, выродуктов синтеза.гния добавляют 0,25 г нного из продуктов синнийхлорида, и раствор(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИИОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ(57) Изобретение относится к элеметоорганической химии, в частностиполучению магнийорганических соединий ф-лы ВМдС 1, где В - бутил, высшанкил или фенил, Цель - упрощениепроцесса и увеличение выхода и чисты целевых продуктов. Получение ведут реакцией магния с соответствую"щим ВС 1 в среде ароматического углводорода, простого эфира или их смсей при нагревании в присутствии ициатора, В качестве последнего используют отделенный от реакционноймассы непрореагировавший магний вличестве 5-10 мас.% от взятого на синтез. Выход целевых продуктов ичивается на 8-10%. ив 0,04 моль хлористого бутила в 14 г диэтилового эфира. Смесь нагревают до 30 фС. Реакция начинается через5 мин, температура поднимается до38-40 С, раствор закипает, в течение 30 мнн подают раствор 0,17 моль хло- ф ристого бутила в 55,2 г диэтилового, ф эфира. После подачи перемешивают 2 ч при 38-40 С. Затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют продукты синтеза от непрореагировавшего маг- фф ния фильтрованием или декантацией и анализируют их на содержание бутилмагвийхлорида (обработка пробы О, И раствором серной кислоты с последующим титрованием Избытка кислоты 0,1 И щелочью). Выход бутилмагнийхло 1643547рида составляет 983 от теоретического,считая на взятый хлористый бутил.П р и м е р 2. Получение апкилмагнийхлоридов С -С 5 при добавке 10%5магния, выделенного из продуктов син-тезаа.К 5,04 г магния добавляют 0,5 гмагния, выделенного из продуктов синтеза алкилмагнийхлоридов С 1-С 1 у, ираствор 0,04 моль хлорапканов С., -С 1 в смеси )2,5 г толуола и 1,4 гдиэтилового эфира, Смесь нагреваютдо 50 С. Реакция начинается черезо15 мин, температура поднимается до 1572 С. В течение 30 мин подают раствор 0,17 моль хлоралканов в смеси49,8 г толуопа и 5,5 г диэтиловогоэфира. После подачи перемешивают 2 чпри 72-75 С. Выход апкилмагнийхлори,дов С-С 5" составляет 99 от теоретического, считая на взятые хлоралканы С-С,П р и м е р 3. Получение фенилмагнийхлорида при добавке 10 магния, 25вьщеленного из продуктов синтеза.К 5,04 г магния добавляют 0,5 гмагния, выделенного из продуктов синтеза фенилмагнийхлорида, и раствор0,04 моль хлорбензола в 14 г ш-ксилола. Смесь нагревают до 110 ОС. Реакция начинается через 1 О мин, температура поднимается до 138 С, В течение60 мин подают раствор 0,17 моль хлорбенэола в 56 г ш-ксилола, После пода-.чи перемешивают 2 ч при температуре139 С, Выход фенилмагнийхлорида составляет 99,5 от теоретического, считая на взятый хлорбензол.П р и м е р 4. Без добавления маг-,40ния, выделенного из продуктов синтеза.К 5,04 г магния добавпяют раствор0,04 моль хлорбензола в 14 г ш-ксилола. Смесь нагревают до 110 С. Реакцияне начинается. Через 30 мин температу45ру поднимают до 138 С и реакционнуюосмесь перемешивают при этой температуре 2 ч, Реакция не идет.П р и м е р 5. Получение фенилмаг"нийхпорида при добавке магния, выделенного из продуктов синтеза, в количестве, превышающем предлагаемое.Синтез проводят в условиях примера 3 с тем отличием, что в начале сннтеза к 5;04 г магния добавляют 0,8 г магния, выделенного из продуктов синтеза (16 мас. . от веса взятого насинтез магния). Выход фенилмагнийхлорида составляет 99,)от теоретичес-кого, считая на взятый хлорбензол.Следовательно, добавка .магния, выделенного иэ продуктов синтеза, в количестве, превышащцем предлагаемое, нецелесообразна, так как практически невлияет на выход магнийорганическогосоединения.П р и м е р 6, Получение фенилмагнийхпорида при добавке магния, выделенного из продуктов синтеза, в количестве, меньше предлагаемого.Синтез проводят в условиях примера 3 с тем отличием, что в началесинтеза к 5,04 г магния добавляют0,20 г магния, вьщеленного из продуктов синтеза (4 мас,% от веса взятогона синтез магния). Реакция начинаетсячерез 30 мин после нагревания при110 С и протекает недостаточно интенсивно. Выход фенилмагнийхлорида составляет 93,3 от теоретического,считая на взятый хлорбензол, Такимобразом, уменьшение добавки магния,выделенного из продуктов синтеза, ниже предлагаемого предела приводит кснижению выхода магнийорганическогосо единения,Таким образом, предлагаежй способполучения магнийорганических соединений позволяет упростить процесс засчет ликвидации стадии активации иувеличить выход целевых продуктов,на 8-10 , т.е, довести его практически до количественного, при высокойчистоте реактивов Гриньяра,Формула из обретения Способ получения магнийорганических соединений общей формулы БМяС 1, где В - бутил, высший апкил или фенил, взаимодействием магния с соответствукщим ВС 1 в среде ароматического углеводорода, простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода и чистоты целевых про дуктов, в качестве инициатора исполв зуют отдепенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас.от взятого на синтез,